兩種魯西地產(chǎn)藥材中5種重金屬轉(zhuǎn)移率的測(cè)定

彭向前

(聊城大學(xué)藥學(xué)院，山東 聊城 252000)

近年來(lái)，兩種魯西地產(chǎn)藥材(丹參和栝樓)所含重金屬的含量已經(jīng)有相關(guān)文獻(xiàn)研究[1]，但藥材經(jīng)過(guò)某些手段提取后其重金屬轉(zhuǎn)移率的研究并不多見(jiàn)。隨著生活中與健康有關(guān)的方方面面逐漸被人們所重視，中藥材中所含有的重金屬引起的對(duì)人體的不同程度損害已經(jīng)引起人們注意，中藥材中的重金屬被轉(zhuǎn)移到煎液或者后續(xù)制劑中，會(huì)被患者吸收，沉淀在體內(nèi)從而影響身體健康，帶來(lái)一系列重要器官(如腎臟、肝臟)損害等問(wèn)題。

中藥材具有以下兩種傳統(tǒng)入藥方式：(1)將藥物碎裂后以粉末入藥；(2)將藥物煎煮以后入藥。已經(jīng)有大量的文獻(xiàn)記載，通過(guò)模擬我國(guó)傳統(tǒng)煎煮藥的方式，制備中藥水提液和(或)醇提液，創(chuàng)建了原子吸收分光光度法、ICP-MS法、原子熒光法以及石墨爐原子吸收法等方法[2-3]，研究表明，在中藥提取過(guò)程中，重金屬含量會(huì)發(fā)生變化，因此我們可以通過(guò)觀察重金屬的轉(zhuǎn)移率來(lái)找到降低藥材中重金屬的方法[4]。

本實(shí)驗(yàn)通過(guò)將兩種魯西地產(chǎn)藥材(丹參和栝樓)水提和醇提前后藥材中的重金屬進(jìn)行檢測(cè)和比較，并計(jì)算和分析不同重金屬的轉(zhuǎn)移率，以期從中發(fā)現(xiàn)的規(guī)律，并找到合適的解決中藥材中重金屬的問(wèn)題。

1 儀器與試藥

1.1 樣品與試劑

丹參采集于山東聊城市東昌府區(qū)久久中藥材有限公司基地，栝樓采集于山東聊城市路興農(nóng)林科技有限公司基地，兩種藥材均經(jīng)聊城市食品與要檢驗(yàn)檢測(cè)中心孫明利主任藥師鑒定。濃度均為100μgm/L的鉛(Pb)、鉻(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)標(biāo)準(zhǔn)溶液 (國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心)；所用試劑(濃硝酸、濃鹽酸、氫氧化鈉、硼氫化鈉等)均為優(yōu)級(jí)純；實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

1.2 儀器

A3AFG-12原子吸收分光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)；4520G石墨爐原子吸收分光光度計(jì)(南京科捷分析儀器有限公司)；AFS-8230原子熒光光度計(jì)(北京吉天儀器有限公司)；SH230重金屬消解儀 (北京和信同通科技發(fā)展有限公司)。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品制備

將兩種中藥材分別粉碎，過(guò)50目篩，備用。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

分別精密量取適量的Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL含有0、5、20、30、40ng元素Pb的標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別精密量取適量Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL 含 0，0.5，1.5，2.0，3.0ng該元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別精密量取適量Cu 標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL含0，0.2，0.6，0.8，1.0μg該元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液；分別精密量取適量As標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用4%硝酸溶液制成每 1 mL分別含0， 2，5，20，30ng該元素的溶液；分別精密量取適量Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液，制成每1mL含0，0.2，1.0，1.5，2.0ng該元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。以吸光度為縱坐標(biāo) (Y)，分析濃度為橫坐標(biāo) (X)，繪制Pb、Cd、Cu、As和Hg的標(biāo)準(zhǔn)曲線[4]。

2.3 供試品和空白對(duì)照溶液的制備

2.3.1 水提液的制備

分別取供試品粗粉，并精密稱(chēng)定20g，首先浸泡30min,然后在回流裝置中加入10倍量水，回流提取2次，每次30min，合并濾液，備用。

2.3.2 醇提液的制備

分別取供試品粗粉，并精密稱(chēng)定20g，首先浸泡30min，然后在回流裝置中加入10倍量無(wú)水乙醇，回流提取2次，每次30min，合并濾液，備用。

2.3.3 微波消解程序

先在功率1700 W，壓力 0.3 MPa，溫度 130℃下保持5min; 然后功率保持1700W，壓力和溫度分別升至0.6 MPa，160℃并保持5 min; 最后在功率和壓力分別保持1700W，0.6MPa，溫度升至190℃的條件下保持15min[5]。

分別對(duì)原藥材、水提液和醇提液進(jìn)行微波消解，消解完畢并將其轉(zhuǎn)移到消解內(nèi)罐，置電熱板上徐徐加熱至紅棕色蒸汽揮發(fā)完全，并繼續(xù)濃縮成2-3mL,放冷，最后用水轉(zhuǎn)移到25mL量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，即得，同法制備試劑空白溶[7]。

2.4 重金屬含有量測(cè)定方法

按《中國(guó)藥典》2015 年版四部通則方法[5]，Pb和Cd含量的測(cè)定采用石墨爐原子吸收法；Cu含量的測(cè)定采用火焰原子吸收法；As和Hg含量的測(cè)定采用氫化物原子吸收法。

2.5 重金屬轉(zhuǎn)移率的計(jì)算[7]

重金屬轉(zhuǎn)移率=(提取液濃度×樣品量)/(原藥材濃度×樣品量)×100%

3 結(jié)果與分析

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

根據(jù)2.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表 1,顯示 5 種重金屬元素線性關(guān)系良好, 符合分析要求。

表1 鉛、鉻、汞、砷、銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線

3.2 重金屬含有量測(cè)定

分別對(duì)丹參和栝樓2種中藥材水提和醇提前后5種重金屬元素含量進(jìn)行研究，平行測(cè)定3次，并使用計(jì)算得到的平均值。測(cè)定結(jié)果如下表：

表2 丹參5種重金屬含量測(cè)定結(jié)果 ( mg/kg，n=3)

表3 栝樓5種重金屬含量測(cè)定結(jié)果 ( mg/kg，n=3)

(1 )原藥材重金屬含量 《中國(guó)藥典》(2015版)規(guī)定：鉛不得過(guò)5mg/kg;鎘不得過(guò)0，3mg/kg；砷不得過(guò)2mg/kg;汞不得過(guò)0. 2mg/kg;銅不得過(guò)20mg/kg；總量不得超過(guò)27.5mg/kg[5]。由表2和表3可知，丹參和栝樓原藥材中重金屬含量均符合規(guī)定。

(2) 水提液中重金屬由表2和表3可知，丹參和栝樓中5種重金屬的轉(zhuǎn)移率有明顯差異：Pb和As的轉(zhuǎn)移率較高，Cu、Hg和Cd轉(zhuǎn)移率較低，丹參和栝樓經(jīng)過(guò)水提后，5種重金屬含量以及總量均顯著降低。

(3) 醇提液中重金屬由表2和表3表明，醇提和水提類(lèi)似，Pb和As的轉(zhuǎn)移率較高，Cu、Hg和Cd轉(zhuǎn)移率較低，醇提以后丹參和栝樓的5種重金屬含量以及總量均顯著降低。此外，從醇提后重金屬總量的轉(zhuǎn)移率可以看出，醇提的轉(zhuǎn)移率高于水提的轉(zhuǎn)移率。

4 討論

目前，我國(guó)土地重金屬污染日益嚴(yán)重，這也直接導(dǎo)致了藥材中的重金屬含量增多，與此同時(shí)這種現(xiàn)象威脅到了人們的用藥安全[8]，主要原因在于土壤作為中藥材生長(zhǎng)的重要因素，但其所含重金屬的量在短期內(nèi)較難改變[9]。因此，常規(guī)重金屬在丹參和栝樓中兩種中藥材中均有分布，在經(jīng)過(guò)水提或醇提后，丹參和栝樓中各重金屬的含量均顯著降低，其中水提取液中重金屬的轉(zhuǎn)移率低于醇提取液，主要原因在于水提時(shí)只能將藥材中易溶于水的部分重金屬轉(zhuǎn)移到提取液，而醇提取時(shí)會(huì)將以硝酸鹽和氯化物形式存在的無(wú)機(jī)物及氨基酸形式結(jié)合的有機(jī)態(tài)重金屬也會(huì)轉(zhuǎn)移到提取液中[10]。

水提和醇提后入藥是目前中藥制藥的重要形式[11]。研究結(jié)果表明，丹參和栝樓中的重金屬在水提和醇提的兩種給藥方式下，重金屬對(duì)人體健康產(chǎn)生的影響將會(huì)大大降低[12],可嘗試將以上兩種藥材水提或者醇提后入藥，以達(dá)到將藥材中重金屬含量降低的目的.