李 鵬,呂振波,于 芳
(遼寧石油化工大學石油化工學院,遼寧撫順113001)
含氮化合物作為一種重要的化學物質廣泛存在于天然產物中[1],其中重要的一類便是肼類化合物。這類化合物通常作為制備聚合物的引發劑、小分子催化劑、藥物和農用化學品的前體。隨著各行業對肼類化合物需求的增多,急需開發研究更綠色環保的生產方式。因此,發展溫和條件下選擇性構造C-N 的策略,一直是合成化學家關注的熱點[2?4]。
比較常見的肼類含氮化合物可作為ɑ?氨基?3?羥基?5?甲基?4?異惡唑丙酸(AMPA)受體的非競爭性拮抗劑Talampanel[5],其已被研究用于治療多種疾病,可以作為潛在的抗癲癇藥物。芳基酰肼衍生物[6]在相關報道中表現出抑制黑色素瘤癌細胞生長的作用。從海洋生物中分離出來的Dinohydrazides A[7],藥理研究表明該化合物對人體靜脈內皮細胞和哺乳動物癌細胞均表現出中度的生長抑制作用,具有潛在的藥物活性。
傳統過渡金屬參與的胺化偶聯反應有一定的實用性,但在實際應用中往往受到高溫、強氧化劑、酸性或堿性添加劑等苛刻反應條件的限制[8?9]。此外,使用親核胺的過渡金屬介導的胺化僅限于芳胺的合成。經過催化反應所得到的胺化產物可以作為構建復雜有機分子的前體,因而受到大量學者的關注。在許多策略中,烷氧基的β?位C-C 斷裂已被證明是活化醇類化合物中C-C 的一條有效的途徑。
近 年C-N 的 合 成 策 略 一 直 在 不 斷 發 展[10?11]。伴隨著可見光參與催化反應的興起[12?13],可見光催化為實現各種溫和條件且選擇性較高的以氮原子為中心的自由基反應提供了有力的催化平臺[14]。……