FOX?7 在DMSO?EAC 混合體系中的結晶熱力學

趙鑫華，陳麗珍，王建龍，韓子豪

（中北大學化學工程與技術學院，山西 太原 030051）

1 引言

1，1?二氨基?2，2?二硝基乙烯（FOX?7）是一種綜合性能優異的新型高能鈍感炸藥。自1998 年首次合成以來，引起了含能材料研究者的高度重視［1］。X 射線單晶分析結果表明，FOX?7 屬推?拉型烯烴，分子內存在π 電子共軛體系，分子內和分子間存在較強的氫鍵，而表現出無熔點、晶體密度高、穩定性好、感度低等特點［2］。FOX?7 的密度為1.878 g·cm-3，撞擊感度15～40 N·m，爆速為9.0 km·s-1，爆壓為36.0 GPa。能量水 平 約1，3，5，7?四 硝 基?1，3，5，7?四 氮 雜 環 辛 烷（HMX）的85%，與環三亞甲基三硝胺（RDX）相當；但遠 比HMX 和RDX 鈍 感［3-4］，是 鈍 感 彈 藥 的 理 想組分［5-6］。

含能化合物的晶體形貌不僅影響其工藝性能，而且對其物化性能、感度、熱安定性和爆炸性能等均有著重要的影響［7］。然而通常合成得到的FOX?7 顆粒細小、堆積密度低、形貌不規則、晶體缺陷較多，不能直接投入使用。為了進一步提高其性能，拓寬其應用，必須在結晶過程控制其晶體形貌，提高晶體質量［8］。

國內外開展了FOX?7 結晶工藝研究。Kim 等［9］研究了FOX?7 在純溶劑二甲基亞砜（DMSO）、N，N?二甲基甲酰胺（DMF）和N?甲基吡咯烷酮（NMP）中的結晶行為，得到不規則片狀晶體，團聚現象比較明顯。付秋菠［10］在DMF?H2O 和NMP?H2O 體系中獲得的FOX?7晶體分別為延長的四面或六面棱柱形和斜方菱形，晶體不規則、表面粗糙、長徑比大、團聚現象明顯。周群［11］研究了多種溶劑（DMSO?H2O、冰醋酸、環己酮、乙腈、DMF?H2O）中FOX?7 的結晶形貌，得到的晶體形狀 不 規 則，堆 積 不 密 實，缺 陷 較 多。 周 誠［12］在DMF?H2O、DMSO?H2O 和NMP?H2O 中得到了片層狀堆積的FOX?7 晶體。劉璐［13］在DMSO?H2O 體系中采用降溫結晶，得到了形貌規則的立方塊狀晶體，采用溶析結晶，得到的晶體有少量裂縫和部分聚晶。……