消除氣相色譜質(zhì)譜法檢測農(nóng)藥殘留時基質(zhì)效應(yīng)的方法研究

摘 要：本文通過舉例論述了消除和補償農(nóng)藥殘留檢測中基質(zhì)效應(yīng)三種方式，為消除農(nóng)藥殘留檢測工作中的基質(zhì)效應(yīng)提供參考。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留檢測;基質(zhì)效應(yīng);補償方法

在農(nóng)藥殘留檢測時，基質(zhì)效應(yīng)對檢測結(jié)果準確性的影響很大，使用標準溶液定量常常難以實現(xiàn)加標回收。因此，對基質(zhì)效應(yīng)的消除和補償至關(guān)重要。

1 基質(zhì)效應(yīng)產(chǎn)生原因

在氣相色譜及氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測農(nóng)藥殘留的過程中，基質(zhì)對待測農(nóng)藥的定量檢測有顯著干擾?；|(zhì)效應(yīng)是農(nóng)藥殘留檢測過程中待測物與樣品中其他組分分離不完全產(chǎn)生的，而樣品基質(zhì)引起的待測物響應(yīng)信號增強或減弱的現(xiàn)象可能是由于待測物與雜質(zhì)在進樣口或柱頭競爭活性位點，使得待測物在進樣端的吸附增強或減弱，從而響應(yīng)值與純?nèi)軇藰酉啾容^有較大差異。

2 補償基質(zhì)效應(yīng)的方法

2.1 基質(zhì)標液的配制

農(nóng)藥殘留檢測大多使用外標法定量，為減少基質(zhì)成分帶來的影響，食品安全國家標準方法[1]中規(guī)定使用空白基質(zhì)溶液制作標準曲線進行校正，這也是目前補償基質(zhì)效應(yīng)的普遍辦法。但是實際分析時樣品之間的差異很大，基質(zhì)特征不同，需要分別對各樣品的基質(zhì)配制基質(zhì)曲線，耗時耗力。

2.2 基質(zhì)的多次凈化

由于基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生與樣品中雜質(zhì)組分有關(guān)，因此多次凈化的方法能夠顯著降低基質(zhì)效應(yīng)。董榕貴[2]等建立了一種采用QuEChERS前處理技術(shù)結(jié)合Quick Pro凈化柱-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定果蔬汁中21種農(nóng)藥殘留量的方法。樣品采用乙腈提取，EN方法鹽包鹽析，經(jīng)Quick Pro凈化柱凈化，空白樣品基質(zhì)溶液繪制標準曲線，外標法定量。樣品在0.01、0.02、0.10 mg/kg的添加水平下，21種農(nóng)藥的回收率在75.2%～117.8%。回收率RSD在1.9%～11.5%。

2.3 內(nèi)標法和同位素內(nèi)標法

內(nèi)標定量方法能夠有效解決不同樣品基質(zhì)對目標物響應(yīng)的抑制或增強作用，提高定量的準確性[3]。采用內(nèi)標法繪制工作曲線，較外標工作曲線方法呈現(xiàn)更好的線性相關(guān)系數(shù)。食品安全國家標準方法[1]中推薦環(huán)氧七氯作為內(nèi)標物質(zhì)，鐘浩文[4]等采用全氘代的間三聯(lián)苯（Tph-D14）作為定量計算的穩(wěn)定同位素內(nèi)標物，相對于環(huán)氧七氯能更有效的避免樣品本身存在此類物質(zhì)而造成的定量結(jié)果偏低的問題。通過C18固相萃取小柱和氨基柱串聯(lián)活性碳柱凈化，33種農(nóng)藥殘留的加標回收率均在70.1%～120.6%范圍內(nèi)。使用與待測物相同的同位素內(nèi)標因其具有相同的基質(zhì)效應(yīng)從而可以得到較高的回收率，但是這種方法成本較高，不適合大批量和多種農(nóng)藥殘留的同時檢測[5]。

2.4 引入分析保護劑

分析保護劑是一種模仿基質(zhì)保護作用的單一化合物或簡單混合物。當在溶劑標準溶液和樣品溶液中加入相同量的保護劑時，它能同等程度地補償兩者的基質(zhì)效應(yīng)。

王建國[6]應(yīng)用了同位素內(nèi)標定量的氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定果蔬中41種有機氯和擬除蟲菊酯，其中32種有機氯以4，4-DDT-D8作為內(nèi)標，9種擬除蟲菊酯以醚菊酯-D5作為內(nèi)標，樣品用QuEChERS法提取后，引入分析保護劑D-山梨醇（10 mg/mL）和3-乙氧基-1，2-丙二醇（200 mg/mL）的混合液，3-乙氧基-1，2-丙二醇對出峰較早的農(nóng)藥具有較好的保護效果，D-山梨醇對出峰較晚的農(nóng)藥有明顯的保護作用。且加標回收率在69.1%～115.1%范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

農(nóng)藥殘留檢測中的基質(zhì)效應(yīng)會不同程度的影響檢測結(jié)果的準確性，基質(zhì)效應(yīng)目前可以用多種方式來進行補償，檢測人員可根據(jù)樣品種類、待測物類型、經(jīng)濟成本選擇適合的基質(zhì)效應(yīng)補償方法。

參考文獻

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[2]董榕貴，周紅，陳朝歡，等.QuEChERS結(jié)合GC-MS/MS法測定果蔬汁中21種農(nóng)藥殘留[J].中國釀造，2020，39（2）：200-205.

[3]譚君，茶葉中農(nóng)藥殘留的分子印跡—基質(zhì)固相分散選擇性分離與分析[D].湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)，2015.

[4]鐘浩文，楊國順，陳文婷，等.葡萄中33種農(nóng)殘的穩(wěn)定同位素內(nèi)標GC-QqQ-MS/MS法測定及其污染特征分析[S].食品科學(xué)：1-11[2020-03-23].http：//kns.cnki.net/kcms/detail/11.2206.TS.20200302.1749.044.html.

[5]許秀麗，趙海香，李禮，等.分析保護劑補償基質(zhì)效應(yīng)-氣相色譜-質(zhì)譜法快速測定水果中 40 種農(nóng)藥殘留[J].色譜，2012，30（3）：267-272.

[6]王建國.同位素內(nèi)標-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定果蔬中41種有機氯和擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2017，44（2）：312-315.

作者簡介：侯亞婷（1984—），女，黑龍江齊齊哈爾人，碩士，中級工程師。研究方向：食品質(zhì)量管理。