苯丙素苷Acteoside,Isoacteoside和Ligupurpuroside J的全合成

胡志飛，徐 鵬，魏炳成，俞 飚

（1.上海科技大學物質科學與技術學院,上海201210；2.中國科學院上海有機化學研究所生命有機化學國家重點實驗室,上海200032）

苯丙素苷（PPGs）是一類含有C6—C3芳香核片段的天然糖苷類化合物，廣泛存在于植物中.對該類糖苷的研究始于上世紀60年代，目前已有相當數量并具有各類生理活性的苯丙素苷被分離鑒定［1～8］.苯丙素苷的核心糖單元是β-D-吡喃葡萄糖，其糖環上不同位置羥基可以被不同基團修飾：異頭位羥基常連接取代苯乙基作為苷元；2-，4-或6-位羥基可連接反式取代肉桂酰基；糖環的2-，3-，4-或6-位羥基常連接有L-鼠李糖（Rha）、D-半乳糖（Gal）、D-木糖（Xyl）和D-葡萄糖（Glc）等單糖或二糖，形成結構更為復雜的苯丙素苷（Scheme 1）.活性研究結果表明，苯丙素苷具有抗菌消炎［9］、抗腫瘤［10～12］、抗病毒［13］、抗氧化［14～16］及保肝護肝［17，18］等生物活性.由于該類化合物在植物體內含量較低且分離困難，難以滿足對其生物和藥理活性進行深入研究的需求.

Scheme 1 Some representative phenyl propanoid glycosides

20世紀90年代起，有關苯丙素苷的合成研究工作不斷被報道.1998年，Cai等［19］合成了Osmanthuside-B6（6）的2-O-乙酰基衍生物；1999年，Kawada等［20］和van Boom等［21］先后報道了Acteoside（1）的全合成；2000 年和2002 年，Kawada 等［22，23］先后報道了Conandroside（2）和Isoacteoside（4）的全合成.上述工作使用了較多的保護基操作，而且部分保護基與苯丙素苷具有的α，β不飽和酯結構不相容，導致合成效率不高.為降低苯丙素苷類分子的合成路線對保護基的依賴，縮減合成步驟并提高效率，Judeh等［24］在2-氨基乙基二苯基硼酸酯活化下，用鹵苷給體與多羥基受體進行區域選擇性糖苷化，生成相應……