周榮杰,王志遠,曹 暉,陳義中,楊曉光
(萬力輪胎股份有限公司,廣東 廣州 511400)
跑氣保用輪胎作為一種側重安全性能的輪胎,在意外爆胎或零氣壓的情況下仍能以80 km·h-1的速度安全行駛一段距離,目前已得到廣泛應用,特別是在一些高端汽車以及軍用汽車領域[1]。
支撐膠在跑氣保用輪胎中起著至關重要的作用。目前跑氣保用輪胎支撐膠普遍存在上下模硬度差異較大的問題,這主要是因為當前輪胎硫化工藝導致輪胎上下模存在溫差,上模溫度比下模高5~10 ℃;輪胎采用高溫硫化,上下模支撐膠均出現硫化返原現象。上下模的溫差導致支撐膠的硫化返原程度不同,繼而造成上下模膠料硬度差異問題。目前的硫化工藝還無法完全解決上下模溫差問題。
本工作研究多功能交聯劑WY988對跑氣保用輪胎支撐膠性能的影響,以期解決支撐膠上下模膠料硬度差異較大的問題。
天然橡膠(NR),SMR20,馬來西亞產品;順丁橡膠(BR),牌號9000,中國石油化工股份有限公司產品;炭黑N660,江西黑貓炭黑股份有限公司產品;多功能交聯劑WY988,上海麒祥化工科技有限公司產品。
1#配方(原配方):NR 60,BR 40,炭黑N660 60,其他 21。
2#配方(優化配方):在1#配方的基礎上加入1份多功能交聯劑WY988。
LRMR-S-150/W型開煉機,泰國Labtech公司產品;BB430型密煉機,日本神鋼集團產品;F370型密煉機,美國法雷爾公司產品;LP3000-600KN型平板硫化機,德國Montech公司產品;LX-A型邵爾橡膠硬度計,上海六菱儀器廠產品;AG-X Plus 5kN型電子萬能材料試驗機,島津(香港)有限公司產品;RPA2000橡膠加工分析儀,美國阿爾法科技有限公司產品。
膠料采用4段混煉工藝,一段混煉在BB430型密煉機中進行,轉子轉速為0~60 r·min-1,依次加入生膠、小料和炭黑,排膠溫度為160 ℃;二段和三段混煉轉子轉速為50 r·min-1,排膠溫度為160 ℃;終煉在F370型密煉機中進行,轉子轉速為0~20 r·min-1,依次加入三段混煉膠、多功能交聯劑WY988、硫黃和促進劑,排膠溫度為110 ℃,最后在開煉機上出片停放。
(1)硫化特性。采用RPA2000橡膠加工分析儀測試膠料的硫化特性,測試溫度為150 ℃。
硫化返原率(R)的計算公式[2]如下:

式中,Ft為硫化結束時的轉矩,dN·m。
(2)物理性能。硬度按GB/T 531.1—2008測試;拉伸性能按GB/T 528—2009測試,拉伸速率為500 mm·min-1;撕裂強度按GB/T 529—2008測試;耐屈撓性能按GB/T 13934—2006測試。
(3)動態力學性能。采用RPA2000橡膠加工分析儀進行溫度掃描,測試條件為:溫度范圍60~110 ℃,頻率 10 Hz,應變 0.5°。
多功能交聯劑WY988對膠料硫化特性的影響如表1所示。

表1 多功能交聯劑WY988對膠料硫化特性的影響
從表1可以看出:與1#配方膠料相比,2#配方膠料的起硫速度快,但t90相當;Fmax-FL增大,這是由于多功能交聯劑WY988含有硫原子,硫化過程中參與了膠料的硫化反應,導致膠料的交聯密度增大。
為了驗證優化配方能否解決輪胎支撐膠上下模膠料硬度差異問題,利用RPA2000橡膠加工分析儀模擬輪胎變溫硫化試驗,動態硫化過程溫度如圖1所示。試驗硫化溫度采用實際輪胎硫化測溫數據。
從圖1可以看出,輪胎硫化時上下模的溫度存在差異,最大溫差可達20 ℃。采用輪胎實際硫化測溫數據對優化前后的配方進行模擬硫化試驗,結果如圖2和3所示。

圖1 模擬輪胎硫化測溫數據

圖2 支撐膠上下模膠料的硫化曲線

圖3 支撐膠上下模膠料的硫化返原率
從圖2和3可以看出,在模擬輪胎實際硫化過程中,1#和2#配方膠料均不可避免地出現硫化返原現象。硫化時間約為16 min時開始出現硫化返原現象,至硫化結束時,1#配方上模和下模膠料的硫化返原率分別為10%和2%,2#配方上模和下模膠料的硫化返原率分別為3.8%和0,2#配方膠料的抗硫化返原性能明顯提高。
多功能交聯劑WY988對硫化膠物理性能的影響如表2所示。

表2 多功能交聯劑WY988對硫化膠物理性能的影響
從表2可以看出,與1#配方硫化膠相比,2#配方硫化膠的硬度和100%定伸應力增大,撕裂強度和耐屈撓性能相同,這是由于膠料的交聯密度增大所致。對比不同硫化溫度下的硫化膠硬度可知,優化配方膠料在高溫下的硬度差異較小。
多功能交聯劑WY988對膠料動態力學性能的影響如圖4—6所示,其中G′為儲能模量,G″為損耗模量,tanδ為損耗因子。
從圖4可以看出,由于硫化返原現象,1#配方上模膠料的G′比下模膠料減小約27%,2#配方上模膠料的G′比下模膠料僅減小7%,上下模膠料的G′之差明顯減小。

圖4 膠料的G′-溫度曲線
從圖5可以看出,由于上模膠料硫化返原率較大,導致交聯密度明顯減小,因此G″較小。

圖5 膠料的G″-溫度曲線
從圖6可以看出,隨著溫度的升高,膠料的tanδ呈減小趨勢。2#配方膠料的tanδ比1#配方膠料減小,說明2#配方膠料的生熱較低。而2#配方上模膠料60 ℃時的tanδ比1#配方上模膠料增大,這是由于上模硫化返原膠料的G′較小,而此時膠料的G″相差不大,因此導致上模膠料的tanδ較大。

圖6 膠料的tan δ-溫度曲線
取成品輪胎切斷面,分別測試輪胎上模和下模支撐膠的硬度,結果如表3所示。
從表3可以看出,與1#配方支撐膠相比,2#配方上下模支撐膠的硬度之差明顯減小。

表3 成品輪胎斷面上下模支撐膠的硬度 度
采用優化前后的配方試制225/55ZR17跑氣保用輪胎,并進行零氣壓里程試驗。1#和2#配方支撐膠輪胎的累計行駛里程分別為65和74 km,優化配方輪胎的耐久性能提高。
在跑氣保用輪胎支撐膠配方中加入多功能交聯劑WY988,膠料的抗硫化返原性能明顯提高,硫化膠的硬度和定伸應力增大,耐屈撓性能不變,tanδ減小,上下模支撐膠的硬度之差減小,成品輪胎的耐久性能提高。