李亞南,胡建建,陳 濤,王 彬,常 佩,王伯周
(西安近代化學(xué)研究所 氟氮化工資源高效開發(fā)與利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710065)
近年來,富氮雜環(huán)含能化合物因具有能量密度高、正生成熱大、氮含量高、爆轟產(chǎn)物清潔、感度低等優(yōu)點(diǎn),成為含能材料研究者普遍關(guān)注的熱點(diǎn),該類化合物有望應(yīng)用于高能低感炸藥、低特征信號推進(jìn)劑、氣體發(fā)生劑等領(lǐng)域,關(guān)于單環(huán)、多環(huán)富氮雜環(huán)化合物設(shè)計(jì)、合成及性能研究的文獻(xiàn)報(bào)道較多,而稠環(huán)化合物涉及較少[1-3]。呋咱并吡嗪并三唑類化合物是一類新型富氮稠環(huán)高能量密度化合物,大多具有較高的熱分解溫度、密度、正生成熱以及適當(dāng)?shù)难跗胶猓瑢C(jī)械刺激鈍感等特 點(diǎn)[4],1,2,3-三 氮 唑[4,5-e]呋 咱 并[3,4-b]吡嗪-6-氧化物(TFPO)[5]是該類化合物的代表之一,該化合物密度為1.85 g·cm-3,氮含量為54.75%,理論爆速為8532 m·s-1,爆壓為32.4 GPa,生成熱為597 kJ·mol-1,撞擊感度為32 J,是一種綜合性能優(yōu)良的新型高能低感化合物,但TFPO 分子結(jié)構(gòu)中亞氨基活性氫存在較強(qiáng)的酸性,因而其長儲穩(wěn)定性及其與火炸藥常用組分的相容性較差。利用TFPO 結(jié)構(gòu)的酸性特點(diǎn),含能材料研究者設(shè)計(jì)合成了一系列高能低感含能離子鹽化合物,并考察了化合物的熱穩(wěn)定性、感度及爆轟性能[5]。前期理論及實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,向氮雜芳環(huán)化合物NH 位點(diǎn)上引入N-NH2結(jié)構(gòu)單元,可使化合物形成更多分子內(nèi)和分子間氫鍵,提高熱穩(wěn)定性,降低機(jī)械(撞擊、摩擦)感度,增加化合物的正生成熱;同時,利用氮雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)中N-NH2的反應(yīng)活性,可衍生出硝胺基、三硝乙氨基、偶氮基等含能基團(tuán),從而設(shè)計(jì)合成結(jié)構(gòu)多樣、性能優(yōu)良的系列含能衍生物[6-8]。……