多效唑在核桃仁中的殘留測試評估

張美勇 徐穎

摘要：為了解核桃樹使用多效唑后核桃仁中的殘留量，評估多效唑在核桃園中使用的安全性，于2019年分別以普通核桃品種‘香玲和‘元豐為試材，使用不同劑量（0.8～1.6 g·m-2）、不同濃度（1 000～2 000 mg·L-1）多效唑進行土壤施入或葉面噴施，利用氣相色譜-質譜法（GB 23200.8—2016）對多效唑在核桃仁中的最終殘留量進行測定。結果表明，葉面噴施和土施處理的殘留量均小于0.5 mg·kg-1，其中大部分土施處理的殘留量低于0.01 mg·kg-1，葉面噴施處理的殘留量低于0.02 mg·kg-1。我國目前還沒有核桃仁多效唑殘留限量標準，若以最大殘留量≤0.5 mg·kg-1（我國現行花生仁殘留限量標準）為標準，土壤施入多效唑0.8～1.6 g·m-2或葉面噴施多效唑濃度不超過2 000 mg·L-1，噴施不多于3次，核桃仁中多效唑殘留量不超標。

關鍵詞：核桃仁;多效唑;殘留量

中圖分類號：S664.1 ?文獻標識號：A ?文章編號：1001-4942（2020）02-0137-03

Abstract In order to understand the residue of paclobutrazol in walnut kernels and evaluate the safety of paclobutrazol on walnut，two walnut cultivars ‘Xianglingand ‘Yuanfeng were used as materials，and different dosages （0.8～1.6 g·m-2） and concentrations（1 000～2 000 mg·L-1） of paclobutrazol were set for soil application and foliar spraying in 2019. The residue of paclobutrazol in walnut kernels was determined by GC-MS. The results showed that the residual amount of foliar and soil application was less than 0.5 mg·kg-1， and most of the soil and foliar treatments were less than 0.01 and 0.02 mg·kg-1 respectively. There is not the residue limit standard for paclobutrazol in walnut currently in China. If using the maximum residue limit ≤0.5 mg·kg-1 （the current standard of peanut residue in China） as standard， the residual amount of paclobutrazol in walnut kernels did not exceed the standard when soil application at 0.8～1.6 g·m-2 or foliar application at most 2 000 mg·L-1 for no more than 3 times in open field condition.

Keywords Walnut kernel;Paclobutrazol;Residue

山東省核桃栽培面積近17×104 hm2。然而，低產園占種植面積的30%以上，主要原因是栽培密度過大，樹形紊亂，通風透光不良，病蟲害嚴重。為解決以上問題，必須進行間伐和樹形改造修剪，大力推行寬行密株標準化生產，控制徒長枝的生長是關鍵措施之一。

多效唑（PP333，paclobutrazol）也稱氯丁唑，其分子式為C15H20N3OCl，是一種三唑類植物生長調節劑，主要通過抑制內源GA的生物合成和生理效應，延緩植物生長、抑制枝條伸長、促進枝條增粗及成花坐果等，是一種高效低毒的三唑類化合物，尚無致畸、致癌、致突變的報道，允許攝入量（ADI）為0.1 mg·kg-1[1，2]。研究表明多效唑在落葉果樹蘋果、桃、櫻桃等和常綠果樹香蕉、荔枝、杧果等上施用，可控制營養生長、促進成花，豐產穩產[3-8]。但同時多效唑的殘留問題也引起人們的關注和擔心，因此，科研人員對多效唑在水稻、黃瓜、蕃茄、芒果上的殘留問題也進行了研究[9-12]。核桃樹施用多效唑，可抑制營養生長，枝條增粗變短，抗寒性增強，冬季修剪量減少，促進結實，提高產量等[13-17]，但是目前還未見多效唑在核桃仁中殘留的研究報道，缺乏限量標準。本研究進行了核桃的多效唑葉面噴施濃度以及土壤施用劑量試驗，并對其在核桃仁中的殘留進行測定和分析，以期為多效唑在核桃上安全合理使用提供支撐。

1 材料與方法

1.1 試驗地及材料

試驗于2019年3—8月在山東省東平縣大羊鎮后魏雪村進行。該區位于東平縣東北部的九頂山下，東經116°39′，北緯36°10′;土壤為褐土，有機質含量0.5%，pH值7.1。以4年生‘香玲和‘元豐核桃為試材（株行距為4 m×6 m），供試藥劑為山東豐倍爾生物科技有限公司的15%多效唑可濕性粉劑。

1.2 施用方法

根據多效唑常用的施用方法、濃度及次數[14-18]，設置整株葉面噴施和土壤施用兩種方式。

1.2.1 葉面噴施 設4個濃度處理，分別是清水（0）、1 000、1 500、2 000 mg·L-1，3次重復，共12株樹。將多效唑水溶液均勻噴到整株樹冠葉片上，首次噴施在一次梢長15 cm左右時進行，間隔15 d，共噴3次。具體時間為2019年4月13、25日和5月11日。

1.2.2 土壤溝施 設4個劑量處理，分別為0、0.8、1.2、1.6 g·m-2。發芽期采用環狀溝土施，具體時間是2019年3月27日。

依據農業部《農藥登記殘留田間試驗標準操作規程》要求進行試驗操作。所有處理單株小區，3次重復。

1.3 多效唑殘留量檢測

1.3.1 試樣采取 試驗樣品‘香玲和‘元豐核桃于2019年8月24日果實成熟時采收，每小區單株樹冠上、中、下和東、西、南、北各隨機采收2個生長正常、無病蟲害的果實，脫青皮后，按GB2763附錄A取樣。將切碎的核桃仁混勻均質成勻漿，分成兩份裝入潔凈的盛樣容器內，于-18℃冷凍保存。

1.3.2 測定方法 采用氣相色譜-質譜法（GB23200.8—2016）。取20 g核桃仁樣品（精度0.01 g）于80 mL離心管中，加40 mL乙腈，用均質器15 000 r/min勻漿提取1 min，加5 g氯化鈉，再勻漿提取1 min，放入離心機，3 000 r/min離心5 min，取上清液20 mL（相當于10 g試樣量）。Envi-18柱放入固定架上，用10 mL乙腈預洗柱，雞心瓶下接，加入20 mL提取液，用15 mL乙腈洗柱，將提取液和洗滌液在40℃水浴中旋轉濃縮至約1 mL。在Envi-Carb柱中加入約2 cm無水硫酸鈉，連接在Sep-Pak氨丙基柱頂部，串聯柱下接雞心瓶放在固定架上。先用4 mL乙腈-甲苯溶液預洗柱，當液面到達硫酸鈉的頂部時，迅速將樣品濃縮液轉移至凈化柱上，再每次用2 mL乙腈-甲苯溶液洗滌樣液瓶3次，并將洗滌液移入柱中。在串聯柱上加上50 mL貯液器，用25 mL乙腈-甲苯溶液洗滌串聯柱，收集所有流出物于雞心瓶中，并在40℃水浴中旋轉濃縮至約0.5 mL。每次加入5 mL正己烷在40℃水浴中旋轉蒸發，進行溶劑交換二次，致樣液體積約為1 mL，加40 μL內標溶液混勻，用于氣相色譜-質譜測定。

色譜柱為DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛細管柱，進口溫度290℃;進口流量1.2 mL·min-1;柱溫40℃ 1 min，然后30℃·min-1升至130℃，5℃·min-1升至250℃，10℃·min-1升至300℃，保持5 min。

離子源溫度230℃，GC-MS接口溫度280℃，進樣口溫度290℃，1個定量離子，2～3個定性離子，無分流進樣。

1.4 數據分析

采用鄧肯氏新復極差法（SSR）做相應試驗數據的統計分析。

2 結果與分析

2.1 葉面噴施多效唑在核桃仁中的殘留量分析

葉面噴施不同濃度多效唑，各處理的核桃仁中均有微量殘留，最高殘留量為0.01663 mg·kg-1，但處理間無顯著差異，且沒有遞增規律（表1）。說明葉面噴施1 000、1 500、2 000 mg·L-1多效唑，4月中旬首次噴施，噴施3次，間隔15 d左右，兩品種核桃仁的多效唑殘留量均在檢測限以下。

2.2 土施多效唑在核桃仁中的殘留量分析

由表2看出，土壤施用不同劑量的多效唑在兩個品種核桃仁中均有微量殘留，最高殘留量為0.01194 mg·kg-1。隨多效唑施用劑量的增加，各處理間并未有明顯的遞增規律，與對照無顯著差異。說明土壤施用0.8、1.2、1.6 g·m-2多效唑處理，核桃仁的多效唑殘留量均在檢測限以下。

3 討論與結論

很多國家對多效唑最大殘留限量（MRL）作了規定，歐盟2019年1月18日修訂實施的樹堅果殘留限量標準為0.01 mg·kg-1;瑞典禁止在果樹上使用多效唑[19]。目前我國尚沒有多效唑在核桃仁中的殘留限量標準，參照中國花生仁殘留限量標準MRL≤0.5 mg·kg-1（GB 2763—2016），本試驗中，土施和整株葉面噴施不同劑量多效唑后核桃仁的殘留量≤0.5 mg·kg-1，對核桃仁安全。參 考 文 獻：

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