趙會
(山東易和環??萍加邢薰?,山東 濟南 271100)
近幾年來,聚羧酸減水劑的發展在向著減水劑性能好、工業化生產環境污染少、能源消耗低的方向發展[1]。聚羧酸減水劑具有減水率高、水泥顆粒分散性好、摻量低、生產過程不污染環境及產物本身結構的可設計性等優點,被廣泛應用于各類混凝土中,其也成為近幾年來國內外研究最為活躍的高性能減水劑[2]。當前,聚羧酸型高性能減水劑已經成為現代混凝土重要的組成部分。加入少量的聚羧酸減水劑,不僅可以顯著改變砂石集料和水泥流漿的性能,還可以不用增加用水量就顯著提高混凝土的和易性,調節混凝土的凝結時間,減少泌水和離析,減小坍落度損失等。
由于近幾年環保檢查力度的加強,加之為節約能源的考慮,聚羧酸型高性能減水劑的合成工藝發生了巨大的轉變,目前,聚羧酸減水劑多采用自由基聚合工藝,在 40~80℃ 的條件下聚合得到,能耗高[3]。有些專家開始研究不用加熱合成聚羧酸減水劑的生產工藝。有些廠家利用液體單體的余熱控制生產聚羧酸減水劑的節奏,但是,由于長時間放置液體單體的溫度不均勻,導致合成的聚羧酸減水劑產品的質量不穩定,難以達到混凝土施工的要求。還有些研究工作者轉向常溫合成,通過常溫合成不但解決了反應能耗的問題,而且生產工藝簡單、易操作。
本研究主要是通過常溫和加熱兩種方式合成聚羧酸減水劑,比較不同的合成方式對聚羧酸型高性能減水劑性能(減水率和保坍能力)的影響,比較它們對混凝土性能(分散性、早期、中期、后期強度的增長性、混凝土坍落度保持能力和適應性等)的影響。
1.1.1 合成材料
甲基烯丙基聚醚單體(HPEG),上海東大化學有限公司;丙烯酸(AA),化學純;雙氧水(27.5%H2O2),化學純;維生素 C,醫藥級;巰基丙酸(LC),山東鄄城滬聯化工有限公司;氫氧化鈉,化學純;去離子水,自制。
1.1.2 試驗材料
P·O42.5 級水泥,分別來自于山東魯碧建材有限公司、濟南華明水泥有限公司和濟南萬華水泥有限公司;標準砂,廈門艾思歐標準砂有限公司;中砂,細度模數2.8;機制砂,石粉含量 15%,含泥量 MB 值 1.0,石子:5~25mm 連續級配;粉煤灰,Ⅱ級灰,萊蕪市華能電廠;拌合水,自來水。
NJ-160 型水泥凈漿攪拌機,無錫市建鼎建工儀器廠;JJ1000 型電子天平,常熟市雙杰測試儀器廠;LHS16-A 烘干法水分測定儀,上海精科天美科學儀器有限公司;JJ-5 型水泥膠砂攪拌機,無錫市建鼎建工儀器廠;SJD-30 型強制式臥軸混凝土攪拌機,上海路達試驗儀器有限公司;98-1-C 型數字控溫電熱套,天津市泰斯特儀器有限公司;JJ-1 型精密增力電動攪拌器,金壇市江南儀器廠。
在裝有攪拌器的四口燒瓶中加入去離子水、HPEG,攪拌溶解后加入雙氧水,分別滴加丙烯酸水溶液和維生素 C、巰基丙酸水溶液。加熱工藝(JR-1)的初始滴加溫度為 50℃,而常溫工藝(CW-1)無需加熱,常溫下進行。滴加 2~3 小時,滴加完畢后保溫 1小時加入液堿中和,并用水調至固含量為 40%,得到聚羧酸減水劑。
按照 GB/T 8077—2012《混凝土外加劑勻質性試驗方法》中規定的相關測試方法測試,水灰比 W/C=0.29,并留樣測試放置 1h 后水泥凈漿流動度的變化情況;按 GB 8076—2008《混凝土外加劑》中的試驗方法分別測定水泥膠砂減水率和混凝土坍落度。
本試驗選取山東地區常用的三種水泥:魯碧水泥P·O42.5、萬華水泥 P·O42.5 和華明水泥 P·O42.5,分別對 JR-1(加熱組)和 CW-1(常溫組)進行水泥凈漿流動度測試,聚羧酸減水劑折固摻量為 0.12%,水灰比為0.29。兩種工藝合成的聚羧酸減水劑的凈漿流動度的對比結果如表1。
從表1 可以看出,CW-1 組混凝土的初始和 1h 凈漿流動度均優于 JR-1 組;同時,CW-1 組混凝土的 1h 凈漿流動度保持率明顯大于 JR-1 組,而且 CW-1 型聚羧酸減水劑對三種水泥的適應性也較好,尤其是對魯碧水泥的適應性是最好的。因此,在以下的聚羧酸減水劑砂漿減水率測定和混凝土坍落度測定中均選用魯碧水泥作為基準水泥。

表1 兩種工藝合成聚羧酸減水劑的水泥凈漿流動度
表2 是兩種不同工藝合成聚羧酸減水劑的砂漿減水率的結果。從表2 可知:在折固量相同的情況下,CW-1 型減水劑的砂漿減水率為 41%,而 JR-1 減水劑的砂漿減水率為 33%,明顯低于 CW-1 型減水劑。

表2 兩種工藝合成聚羧酸減水劑的膠砂減水率
表3 為測試所合成 JR-1 型和 CW-1 型減水劑的混凝土性能評價試驗所采用的配比。

表3 混凝土試驗配合比

圖1 摻兩種減水劑的新拌混凝土初始工作狀態

圖2 摻兩種減水劑的新拌混凝土 1h 后工作狀態
根據水泥凈漿和砂漿試驗結果,采用魯碧水泥對兩種母液進行混凝土試驗,其中外加劑折固摻量為0.20%,試驗結果見表4、圖1 和圖2。圖1 是兩種不同合成工藝新拌混凝土的狀態,從圖1 中的(a)和(b)可以看出,CW-1 的新拌混凝土初始包裹性好,輕微泌漿;而 JR-1 的新拌混凝土初始包裹性差,泌水、離析嚴重;而圖2 中的(c)和(d)是一小時后混凝土的狀態,從中可以看出:CW-1 混凝土的包裹性和和易性明顯優于 JR-1 的混凝土的狀態。
從表4 可以看出:在外加劑和水摻量相同的情況下,CW-1 型聚羧酸減水劑對混凝土的初始坍落度和 1h混凝土坍落度保持性均優于 JR-1 型聚羧酸減水劑。

表4 兩種工藝合成聚羧酸減水劑的混凝土工作性能
(1)該常溫工藝不僅較好地克服了傳統加熱合成減水劑的弊端,而且該常溫合成的聚羧酸減水劑的減水率更高,混凝土的和易性更優,對不同水泥的適應性更好。
(2)該常溫工藝無需加熱,而加熱工藝需要在一定的溫度基礎上進行反應,從環保和經濟上考慮,常溫工藝更適合產業化生產。