液液萃取-氣相色譜質譜法測定環境水體中有機磷農藥

熊大偉 吳恩凱 李桂曉

摘要：本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質譜法測定水中有機磷農藥的方法。結果表明：6種有機磷農藥在0.1～5mg/L的濃度范圍內具有良好的線性關系;在水樣體積取500ml時，6種有機磷農藥的檢出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。

關鍵詞：有機磷農藥;液液萃取;氣相色譜質譜。

中圖分類號：X839.2 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2020）05-0-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.05.069

Determination of organophosphorus pesticides in environmental water by liquid-liquid extraction-gas chromatography-mass spectrometry

Xiong Dawei，Wu Enkai，Li Guixiao

（Shandong Institute of Product Quality Inspection，Jinan Shandong 250102，China）

Abstract：A method for the determination of organophosphorus pesticides in water by liquid-liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry was studied.Six Organophosphorus pesticides have good linear relationship in the concentration range of 0.1-5mg/l.The detection limit of six organophosphorus pesticides is 0.06-0.16 μ g / L and the quantitative limit is 0.24-0.64 μ g / L when the volume of water sample is 500ml.

Key words：Organophosphorus pesticide;Liquid-liquid extraction;Gas chromatography-mass spectrometry

有機磷農藥是一種含磷元素的有機化合物農藥，具有高效、廣譜的殺蟲和除草作用，其是我國目前生產和使用量最大的一類農藥。目前環境水體中有機磷農藥的檢測多為氣相色譜法，氣相色譜具有高效的分離能力。但由于有機磷農藥種類多，對檢測方法的定性和定量提出了更高的要求。本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質譜法測定環境水體中有機磷農藥的檢測方法，提高了方法的抗干擾能力和檢出限。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

儀器：Thermo Fisher Trace1300 ISQ LT氣相色譜質譜聯用儀（美國賽默飛世爾公司）;氮吹儀（上海安譜科技有限公司）;旋轉蒸發儀（瑞士步琦公司）。

試劑：敵敵畏、甲拌磷、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱等6種有機磷標準溶液（1 000mg/L，上海安譜科技有限公司）;正己烷、丙酮、二氯甲烷均為農殘級，購自美國賽默飛世爾科技有限公司。無水硫酸鈉（優級純，上海國藥有限公司）。佛羅里硅土固相萃取柱（500mg/6mL，CNW公司）。

1.2 樣品前處理

取500mL水樣置于1 000mL分液漏斗中，加入20mL正己烷振蕩萃取5min，收集有機相于120mL平底燒瓶中。重復兩次上述萃取過程，合并萃取液于平底燒瓶中并加入適量無水硫酸鈉，將萃取液在旋轉蒸發儀上濃縮至5mL左右，待凈化。固相萃取柱置于固相萃取裝置上，分3次加入5mL甲醇活化，然后再加入10mL正己烷平衡。將上述帶凈化萃取液加入萃取柱，控制流速在5mL/min，收集流出液。然后用10mL 20%二氯甲烷/正己烷溶液，分3次加入萃取柱上進行洗脫，合并流出液和洗脫液，氮吹定容至1.0mL，待測。

1.3 標準曲線配置

移取1mL農殘級正己烷于5個1mL的進樣瓶中。分別移取6種有機磷標準中間液（濃度100?g/mL）1μL、5μL、10μL、20μL、50μL到上述5個1mL進樣瓶中。配置的標準曲線濃度為：0.1 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5mg/L。

1.4 儀器條件

氣質聯用條件：TG-5SilMS 色譜柱 30m*0.32mm*0.18μm;柱流速：1.0mL/min。

進樣量：1μL;不分流進樣;進樣口溫度：250℃;升溫程序：50℃保持1min，以10℃/min升溫至150℃保持2min，再以20℃/min升溫至280℃保持3min。

質譜條件：離子源溫度280℃;電離能量70eV，選擇離子監測（SIM）掃描模式。

2 結果與討論

2.1 方法的線性范圍和檢出限

用上述方法條件對6種有機磷農藥標準溶液進行測定，結果表明在50～2 500μg/L的范圍內，6種化合物均有良好的線性關系，相關系數均大于0.995。用空白溶液連續進樣7次，以7次結果的標準偏差來計算檢出限，4倍檢出限為定量限。在水樣體積為500mL時，6種有機磷農藥的檢出限和定量限見表1。

2.2 回收率和精密度

以二級水為空白基體，對0.5μg/L、1μg/L、10μg/L濃度的樣品進行測定，每個濃度獨立進行7次測定，以考察方法的準確度。結果表明：3個濃度時7次測量結果的相對標準偏差分別為9.1%～12.6%、6.6%～8.1%、4.6%～8.5%，具有較好的穩定性，表明此方法在水樣濃度為0.2～10μg/L范圍內方法的適用性強。同樣以上述3個濃度樣品獨立進行7次測定，以考察放的回收率，結果表明回收率85.6%～96.3%。表明此方法在寬的濃度范圍內有良好的回收率和精密度。

2.3 實際樣品單的測定

某地市地下水調查共設定點位3處，取地下水樣品以上述處理步驟和儀器條件進行實際樣品測定。結果表明，3個點位的地下水樣品沒有檢測到上述6種有機磷農藥。檢出限在0.24～0.64μg/L，符合地下水質量評價標準。此方法可以應用在環境水體監測和評價活動中。

3 結論

本文研究了一種液液萃取-氣相色譜質譜聯用法測定水中有機磷農藥的方法。利用靈敏度高、抗干擾能力強的特點，6種有機磷農藥的檢出限在0.06～0.16μg/L，定量限在0.24～0.64μg/L。滿足環境水體中水質檢測和評價的要求。

參考文獻

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收稿日期：2020-04-06

作者簡介：熊大偉（1985-），男，漢族，碩士研究生，中級工程師，研究方向為環境檢測。

通訊作者：熊大偉。