常巖航 ,夏靜芬 ,楊國(guó)靖 ,2,趙 博 ,唐 力 ,張 妮 ,王 宇 ,謝周云 ,王冬波 ,2
(1.浙江萬(wàn)里學(xué)院生物與環(huán)境學(xué)院,浙江寧波315100;2.湖南大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,湖南長(zhǎng)沙410082)
TiO2由于具有優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于水體除藻〔1〕、有機(jī)物降解〔2〕、光催化制氫〔3〕和滅菌〔4〕等領(lǐng)域。隨著研究的深入,發(fā)現(xiàn)TiO2的催化活性,尤其是光響應(yīng)效率、電子-空穴復(fù)合率等性質(zhì)不僅由其晶格結(jié)構(gòu)和形貌決定,還與其暴露的晶面類型密切相關(guān)。銳鈦礦型TiO2一般具有3種晶面:(001)面、(100)面和(101)面。研究證明,(001)面的光催化活性優(yōu)于其他晶面〔5〕。 但是,由于(001)晶面的表面能較高,在銳鈦礦TiO2晶體的生長(zhǎng)過(guò)程中,會(huì)迅速消失,因此,銳鈦礦TiO2晶體通常以表面能較低的(101)和(100)晶面為主。Huagui Yang 等〔6〕通過(guò)第一性原理計(jì)算實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)原子與Ti形成的Ti—F鍵可以顯著降低(001)面表面能,促進(jìn)晶體沿(101)和(100)軸方向生長(zhǎng),從而暴露出高活性的(001)晶面。于是,針對(duì)具有特定暴露晶面的高活性TiO2的研究引起了廣泛關(guān)注。
目前,對(duì)于暴露高能晶面TiO2的制備常采用水熱法或溶劑熱法,表面控制劑大多使用氫氟酸〔7-8〕。但水熱/溶劑熱合成方法需要在密閉空間(反應(yīng)釜)里創(chuàng)造一個(gè)高溫高壓的反應(yīng)環(huán)境,實(shí)驗(yàn)條件較為苛刻且反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。而溶膠凝膠法是一種比較常見的TiO2制備方法,其合成方法簡(jiǎn)單,成本較低,但所得產(chǎn)物粒徑較大。研究發(fā)現(xiàn),超聲輔助可以加速前驅(qū)體的水解,提高產(chǎn)物的結(jié)晶度,有效減小產(chǎn)物粒徑〔9-11〕。但目前,尚未有超聲輔助-溶膠凝膠法制備高能晶面暴露TiO2的報(bào)道。……