(浙江石油化工有限公司,舟山 316000)
電廠中燃煤鍋爐的運(yùn)行會產(chǎn)生大量高溫?zé)煔猓瑹煔庵写嬖诘挠泻ξ镔|(zhì),特別是SOX,會加劇空氣污染以及酸雨的形成。為降低煙氣中SOX的排放濃度,使之達(dá)到國家允許的排放限值,目前通用的脫硫工藝主要包括兩種,分別是石灰石-石膏法(簡稱鈣法)和海水法[1]。其中,鈣法主要利用石灰或石灰石等鈣基脫硫劑,海水法主要利用海水作為脫硫劑[2]。為具體對比并分析上述兩種脫硫技術(shù)的特點(diǎn),文中以動力中心燃煤鍋爐的脫硫方案為例開展研究。浙江石化動力中心設(shè)置7×670 t/h高壓煤粉鍋爐,每臺鍋爐額定負(fù)荷的煙氣量852 293 Nm3/h,含硫量2 416.2 mg/Nm3,文中分別采用鈣法和海水法對上述案例中排放的污染物進(jìn)行脫硫效果研究。
鈣法和海水法脫硫原理見表1,兩種脫硫方法均為吸收法,但采用的脫硫劑不同[3]。鈣法是通過消耗石灰石進(jìn)行脫硫,其間會產(chǎn)生石膏等副產(chǎn)品,海水法是利用海水中的H2CO3-、CO32-等離子吸收SO2,置換出CO2,產(chǎn)生可排放給海水的硫酸鹽SO42-。

表1兩種脫硫工藝的反應(yīng)過程對比
在鈣法脫硫工藝中,所需的脫硫劑石灰石經(jīng)過粉碎、稱重、輸運(yùn)、磨細(xì)、制漿等過程,送至吸收塔內(nèi)部進(jìn)行噴淋,噴淋過程中與SO2反應(yīng)生成CaSO3,此時,CaSO3的固液混合物在吸收塔底部與新鮮空氣進(jìn)行混合,進(jìn)而生成CaSO4·2H2O,當(dāng)混合物中固體含量超過15%時,塔底的漿液被輸送并排至脫水系統(tǒng)[4]。通過對漿液的脫水處理后,其中的石膏可以被再利用(如圖1所示)。
在海水法脫硫工藝中,系統(tǒng)不設(shè)置再循環(huán)過程,而是采用一次直流方式吸收SO2[5]。海水由升壓泵加壓至填料塔,并由分配器均勻散布到填料表面。含有SO2的煙氣由塔底進(jìn)入,上升后與填料層中的海水反應(yīng),此時,SO2被海水吸收,并反應(yīng)生成SO32-和H+。吸收塔排出的廢水進(jìn)入曝氣池,與原海水混合達(dá)標(biāo)后排出(如圖2所示)[6]。
(1)吸收塔硫平衡計算
按化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行脫硫劑質(zhì)量計算,并考慮過量系數(shù),鍋爐額定負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)時,石灰石的理論用量為2 866 kg/h,石膏的理論產(chǎn)量為4 928.88 kg/h,純度90%的石灰石實(shí)際消耗量為3 280 kg/h。
(2)吸收塔熱平衡計算
煙氣在吸收塔內(nèi)的放熱量Q1計算如下:
Q1=Cpv·V·(90-t)
(1)
式中,Cpv是煙氣的比熱,0.32 kCal/Nm3;V是煙氣體積,Nm3;t是煙氣出塔溫度,℃。
吸收塔內(nèi)吸收液的吸熱量Q2計算如下:
Q2=Cp·G·(t1-t2)
(2)
式中,Cp是吸收液的比熱,kCal/Nm3;G是吸收液量,L;(t1-t2)是吸收液的溫升,℃。
煙氣中水蒸氣含量變化的潛熱Q3計算如下:
Q3=r·m
(3)
蒸發(fā)時為吸熱,凝水時為放熱;式中,r是汽化潛熱,562 kcal/kg;m是蒸發(fā)或凝結(jié)水量,kg/ Nm3;
鈣法吸收液均為塔內(nèi)循環(huán),僅給吸收塔補(bǔ)充少量的新鮮漿液和濾液,計算時忽略其對循環(huán)液溫度的影響,即t1=t2。塔內(nèi)的散熱量包括吸收反應(yīng)放熱和煙氣的散熱量,吸收反應(yīng)熱僅占煙氣的散熱量的萬分之一,故忽略不計。根據(jù)能量守恒定律:
Q1=Q2+Q3
(4)
按1 Nm3的煙氣計算,則G為液氣比的值,計算得到,鍋爐煙氣經(jīng)過吸收塔與吸收液充分混合反應(yīng),均達(dá)到飽和狀態(tài),吸收塔入口煙氣的含濕量(體積比)為7.68%,水蒸氣的飽和分壓為76.8 mbar,由《工程熱力學(xué)》中飽和空氣狀態(tài)參數(shù)表中查得t=45 ℃為96.34 mbar;t=46 ℃時為101.40 mbar;t=47 ℃時為106.69 mbar。煙氣出塔約為46.08 ℃。塔內(nèi)蒸發(fā)水量m=0.025 kg/Nm3,鍋爐在額定負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)時的蒸發(fā)水量為21 314 kg/h。
海水法吸收劑-海水在吸收塔為一次直流,充分反映后吸收塔內(nèi)溫度一致,即排煙溫度與排水溫度相同。吸收塔的熱平衡為:
Q1-Q2=Q3
(5)
此時,吸收液的比熱為0.932 kCal/kg;t2根據(jù)季節(jié)在17.9~37.8 ℃范圍內(nèi)變化。
按1Nm3的煙氣計算,則G為液氣比的值,按照填料塔計算約為9.4 L/Nm3,計算得到煙氣出塔分別約為22.61 ℃/40.01 ℃,塔內(nèi)凝結(jié)水量,m=-0.036 97/-0.006 9 kg/Nm3,鍋爐在額定負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)時的凝結(jié)水量為31 506/5 868 kg/h。
增設(shè)煙氣脫硫系統(tǒng)會增加系統(tǒng)整體成本,項目的收益主要決定于脫硫系統(tǒng)的投資費(fèi)用及運(yùn)行成本,系統(tǒng)主要消耗為脫硫劑、淡水、電等。兩種脫硫工藝的具體技術(shù)與經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)對比結(jié)果見表2。
表2兩種脫硫工藝的技術(shù)與經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)對比(單臺機(jī)組)

項 目單位鈣法海水法設(shè)備投資費(fèi)用萬元2200~24002000入口SO2含量mg/Nm32170 2170處理煙氣量Nm3/h852293852293脫硫效率%≥99.18≥99.18脫硫劑消耗t/h3.28(90%純度CaCO3) 海水脫硫劑費(fèi)用元328/水耗t/h25無水費(fèi)元125/電耗kW20891510電費(fèi)元1357.85981.50直接脫硫成本元/h1810.85981.50石膏實(shí)際產(chǎn)量t/h5.93無廢水t/h2-3無
通過以上比較分析發(fā)現(xiàn),在技術(shù)和運(yùn)行維護(hù)經(jīng)濟(jì)性等方面,海水脫硫技術(shù)在浙江石化動力中心應(yīng)用的優(yōu)勢較為明顯。其主要的優(yōu)勢有:系統(tǒng)構(gòu)造簡單,便于操作,運(yùn)維工作量少;系統(tǒng)脫硫效率高;不存在結(jié)垢和堵塞問題;不產(chǎn)生副產(chǎn)品,無需考慮副產(chǎn)物的處理難題;廠區(qū)布置靈活,系統(tǒng)的占地面積小,不會造成廠區(qū)內(nèi)的環(huán)境污染;運(yùn)行成本低,海水法直接運(yùn)行成本可低至鈣法相應(yīng)成本的一半左右。
文中以浙江石化動力中心燃煤鍋爐為例,對鈣法脫硫和海水法脫硫方案的主要技術(shù)參數(shù)對比分析發(fā)現(xiàn),海水脫硫工藝投資費(fèi)用少,廠用電率較低,約為0.755%;直接運(yùn)行成本低,僅約為4.91元/MWh。相比而言,鈣法系統(tǒng)的直接運(yùn)行成本約9.05元/MWh,按年運(yùn)行5500小時計,采用海水法脫硫每年至少節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用3187.80萬元。
綜上所述,鈣法脫硫技術(shù)設(shè)備多、系統(tǒng)復(fù)雜、投資高、運(yùn)行成本高,且鈣法脫硫技術(shù)存在廢水處理的難題,但其最大的優(yōu)勢是適應(yīng)性強(qiáng),受地理環(huán)境影響小,系統(tǒng)技術(shù)成熟、運(yùn)行穩(wěn)定。海水法脫硫技術(shù)工藝系統(tǒng)簡單,運(yùn)行維護(hù)工作量少,但其對地理環(huán)境的局限性強(qiáng),必須是滿足海水脫硫條件的海濱電廠。浙江石化動力中心地處海島,有滿足要求的冷卻海水直流系統(tǒng),海水排放口海域為三類水質(zhì)海域,采用海水脫硫工藝條件成熟,技術(shù)優(yōu)勢明顯。