劉文斌 李德勇 靳方方 曹 文 劉玖獻
(安陽鋼鐵股份有限公司)
隨著環保形勢的日益嚴峻,焦爐煙道廢氣指標逐漸成為制約焦爐生產的主要因素之一。安鋼焦化廠地處河南省安陽市,該市屬于國家京津冀及周邊重點區域“2+26”城市,于2017 年10 月開始執行《煉焦化學工業污染物排放標準》(GB 16171—2012)特別排放限值。安鋼焦化廠于2017 年10 月份投產運行五套活性炭脫硫脫硝系統,對焦爐煙氣進行凈化,脫硫脫硝后的潔凈煙氣從煙囪排放到大氣中,降低了煙氣中顆粒物的排放。裝置投用后,運行穩定,效果明顯,煙氣中的二氧化硫、氮氧化物的含量遠優于標準要求,達到了超低排放。在系統的運行過程中,活性炭的再生是系統循環不斷運行的基礎,再生氣的順利導出又是再生系統運行的必要保證。但是,目前再生氣體結晶對再生氣導出管道的堵塞問題頻繁出現,合理有效地解決這一問題成為活性炭脫硫脫銷系統正常運行的保障。
活性炭脫硫脫硝技術裝置主要包括:煙氣系統、吸附系統、再生及熱風爐系統、活性炭物料輸送系統及副產品回收系統等。焦爐煙道氣在進氣煙管內被噴入足夠的霧化氨水,然后進入煙氣凈化裝置(吸附系統)。煙氣凈化裝置使用活性炭作為吸附劑和催化劑,對煙氣進行脫硫脫硝處理。吸附反應過程中生成的硫酸、硫酸銨、二氧化硫等產物被活性炭吸附。處理后的凈煙氣經換熱器換熱后再經煙囪排入大氣。吸附飽和的活性炭進入再生塔進行再生活化。活化后的活性炭重新經物料系統進入凈化塔內循環使用。活性炭的再生活化過程中,硫酸和硫酸銨在400 ℃的高溫下分解、解析,產生的解析氣體通過管道進入副產品回收系統。在副產品回收系統內,解析出的二氧化硫被吸收塔內噴灑的高濃度氨水吸收,重新生成硫酸銨,用以制備硫銨,解析氣體內的氮氣等尾氣重新進入煙囪排出。煙氣脫硫脫硝系統流程如圖1所示。

圖1 煙氣脫硫脫硝系統流程
煙氣SO2吸附及解析的原理[1]如下:
(1)SO2吸附過程 (* 表示吸附狀態)
①物理吸附( SO2分子向活性炭細孔移動)SO2→SO2*
②化學吸附( 在活性炭細孔內的化學反應)SO2*+O*→SO3*SO3* + nH2O*→H2SO4*+(n-1)H2O*③生成硫酸鹽H2SO4*+NH3→NH4HSO4*NH4HSO4*+NH3→(NH4)2SO4*
(2)SO2解析再生過程
①硫酸的分解反應H2SO4·H2O →SO3+2H2O SO3+1/2C →SO2+1/2CO2( 化學損耗)H2SO4·H2O+1/2C →SO2+2H2O+1/2CO2
②硫酸銨鹽的分解反應
NH4HSO4→SO3+NH3+H2O
SO3+2/3 NH3→SO2+H2O+1/3N2
NH4HSO4→SO2+H2O+1/3 N2+1/3 NH3
活性炭在再生塔內再生活化后產生的解析氣(主要成分是二氧化硫及氮氣,并含有少量氨氣、水蒸氣、粉塵等,溫度約400 ℃)經過再生氣管道進入再生氣吸收塔內。再生塔通往吸收塔的再生氣管道上設置自動調節閥(PV101),通過自動調節閥門開度,將再生器內壓力穩定在微負壓(-350 Pa)狀態,使得再生氣可以順利進入再生氣吸附系統,且盡可能避免外部空氣進入再生塔。氣體流動動力源為煙囪及風機提供的吸力,再生氣入吸收塔流程如圖2 所示。
生產運行中發現,再生氣在管道輸送過程中,由于溫度降低、設備漏入空氣等原因,其中少量的氨氣和二氧化硫在流動過程中重新反應生成硫酸銨結晶,析出,附著在管道內壁及管道上的控制閥門內部,長期堆積容易造成管道、閥門等設備的堵塞,再生塔中部壓力升高,影響工序的正常運行。再生氣管道堵塞情況分析見表1。

圖2 再生氣入吸收塔流程

表1 再生氣管道堵塞情況分析
針對這種工況,最早采用的措施是在自動調節閥PV101 后端安裝沖洗管道(如圖2 所示)。當再生器管道出現堵塞時,打開沖洗閥,水從自動調節閥下部噴入,對管道進行沖洗,將管道內的硫酸銨溶解,從而達到疏通管道的目的。
采用上述措施后,管道內的結晶堵塞問題得到了一定的改善,但是沖洗過于頻繁,尤其是后期堵塞嚴重時,每天要進行多次沖洗,嚴重影響系統運行的連續性。通過現場拆管道查看,發現堵塞都是首先發生在管道上部。經過認真分析可知,這是由于沖洗水經垂直段流入水平段時,水無法充滿整個管道,只在管道下部1/4 高度處流動。管道上部的硫酸銨結晶污垢長期得不到沖刷,逐漸堆積,形成比較堅硬致密的結晶體,且逐漸向下生長,直至充滿整個管道,將管道徹底堵死,如圖3 所示。

圖3 結晶堵塞示意圖
一旦管道徹底堵死,整個管道需要進行切割,同時利用吊車,對整個管道進行拆除,逐段進行手動疏通,疏通完畢后進行安裝焊接。整個處理時間需要2 天左右,作業時間過長,耗費較大,同時影響工藝系統的正常運行。由于管道內部富含硫酸銨結晶及再生氣體,切割和焊接過程存在較大的安全隱患,而且PV101 調節閥長期得不到沖洗,會造成閥門卡頓,無法正常調節再生塔內的壓力,最終損壞閥門內件。為維持閥門正常運行,需要定期對閥門進行拆除更換或維修清理,增加了勞動強度及資金投入。
基于上述問題,必須對整個沖洗過程進行改進,使沖洗水可以充滿整個管道,且不能使水進入再生塔內。同時,必須盡量提高硫酸銨結晶體的溶解速度,縮短清堵時間,保障環保設施的運行效率。為此,采取了以下改進措施:(1)在PV101 上部加裝軟連接式沖水閥;(2)在PV101 下部加裝排水管線;(3)在再生器管道末端(最低端)加裝三通,分別接入水和蒸汽;(4)在吸收塔入口處加裝法蘭連接,利用盲板進行封堵。改進后的沖洗裝置如圖4 所示。

圖4 改進后的沖洗裝置
經過改進后,首先通過法蘭盲板將管道與吸收塔斷開,然后將水和水蒸氣由再生氣管道末端導入,沖洗水經水平段后液位升至垂直端頂部,由頂部排水管排出,這樣可使沖洗水充滿整個管道,且沖洗水是流動狀態,提高了沖洗效率。由于水蒸氣的導入,可以提高沖洗水的溫度,進一步提高溶解效率和改善沖洗效果。通過此方法可以使整個管道全部沖洗干凈。沖洗完畢后將排水管、管道沖洗水入口、蒸汽入口用管堵封閉,抽去法蘭盲板即可恢復系統。同時,軟連接式沖洗管的安裝使用又可以達到PV101 閥門沖洗效果,且由于閥門處于垂直段,可以在系統運行過程中進行沖洗,有效解決了閥門的在線沖洗維護問題,提高了閥門的運行效率。
通過改進沖洗方法,整個沖洗作業僅需兩個人就可以完成,耗時3 ~4 個小時,蒸汽的導入提高了沖洗水的溫度,可以大幅度提高沖洗效果,且沖洗完畢后,自動調節閥的調節性能得到了顯著提高。采用此方法后管道沖洗比較徹底,系統可以正常運行4 個月左右,極大地保障了環保設施的穩定運行率,同時可以節約大量的人力物力及時間,降低了運行成本。整個過程無需進行動火和吊裝作業,不存在安全隱患,具有較大的推廣價值。