腐植酸類肥料系列標(biāo)準(zhǔn)知識(shí)點(diǎn)介紹

一、腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)名稱

1. T/CHAIA 2-2018《腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料》

2. HG/T 5046-2016，T/CHAIA 3-2018《腐植酸復(fù)合肥料》

3. T/CHAIA 5-2018《腐植酸有機(jī)肥料》

4. HG/T 5332-2018《腐植酸生物有機(jī)肥》

5. HG/T 5045-2016《含腐植酸尿素》

6. HG/T 5514-2019《含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨》

7. HG/T 5333-2018《腐植酸微量元素肥料》

8. NY 1106-2010《含腐植酸水溶肥料》

以上標(biāo)準(zhǔn)按照腐植酸肥料大類排序。可以看出，現(xiàn)行的腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)均屬于新《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法》中的標(biāo)準(zhǔn)類型，既有化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，還有特別反映市場化、專業(yè)化程度高的協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。腐植酸類肥料地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)未統(tǒng)計(jì)在內(nèi)。

二、腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)術(shù)語和定義

1. 腐植酸humic acid

動(dòng)植物殘?bào)w，主要是植物殘?bào)w，經(jīng)過微生物分解和合成，以及地球物理、化學(xué)的一系列相互作用過程形成的一類富含羧基、酚羥基、醌基、羰基、甲氧基等多種活性官能團(tuán)的非均一脂肪-芳香族無定形大分子有機(jī)弱酸混合物。腐植酸主要從風(fēng)化煤、褐煤、泥炭中活化、提取和分離，還可以通過特種微生物發(fā)酵手段從潔凈的生物質(zhì)資源中經(jīng)腐殖化作用轉(zhuǎn)化而來。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

2. 黃腐酸fulvic acid

腐殖物質(zhì)中一組分子量較小，既能溶于稀堿溶液又能溶于酸和水，稀溶液呈黃色或棕黃色的含有芳香族結(jié)構(gòu)且?guī)в恤然⒎恿u基、甲氧基、醌基等多種含氧官能團(tuán)的無定形有機(jī)弱酸混合物。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

3. 總腐植酸t(yī)otal humic acid

可用焦磷酸鈉堿溶液從腐植酸原料或產(chǎn)品中提取，并經(jīng)pH=1酸沉淀后得到的腐植酸，包括游離腐植酸和被多價(jià)金屬離子固定的結(jié)合態(tài)腐植酸。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

4. 水溶性腐植酸water soluble humic acid

指在常溫下可溶解于水且能被pH=1酸沉淀的腐植酸鹽。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

5. 活化腐植酸activated humic acid

以 0.1 mol/L檸檬酸-檸檬酸鈉混合溶液（pH 6～7）為抽提劑抽提得到的腐植酸，用于表征產(chǎn)品中腐植酸活化的程度。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

6. 腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料humic acid organic-inorganic compound fertilizer

以腐植酸為有機(jī)質(zhì)主含量，并含有一定量水溶性腐植酸的有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)）

7. 腐植酸復(fù)合肥料humic acid compound fertilizer

含有一定量水溶性腐植酸的復(fù)合肥料。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)）

8. 腐植酸有機(jī)肥料humic acid organic fertilizer

以腐植酸為主要含碳物料的有機(jī)肥料。

（來源于團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)）

9. 腐植酸生物有機(jī)肥humic acid bio-organic fertilizer

以泥炭、褐煤、風(fēng)化煤等礦物源腐植酸原料為主，應(yīng)用特定功能微生物發(fā)酵后，再添加特定功能微生物制成的有機(jī)肥料。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

10. 含腐植酸尿素urea containing humic acid

將以礦物源腐植酸原料制備的腐植酸增效液添加到尿素生產(chǎn)過程中，通過尿素造粒工藝技術(shù)制成的一類尿素產(chǎn)品。與常規(guī)尿素相比，具有降低氨揮發(fā)損失的效果。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

11. 含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨mono-ammonlum phosphate and diammonium phosphate containing humic acid

將以礦物源腐植酸原料制備的腐植酸添加到磷酸一銨、磷酸二銨生產(chǎn)過程中制成的具有降低磷素固定率效果的產(chǎn)品。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有修改）

12. 腐植酸微量元素肥料 humic acid compound micro-elements fertilizer

將從腐植酸原料中提取出的腐植酸與微量元素通過一定工藝制成的肥料。

（來源于化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)）

13. 含腐植酸水溶肥料water-soluble fertilizers containing humic-acids

適合植物生長所需比例的礦物源腐植酸，添加適量氮、磷、鉀大量元素或銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬微量元素而制成的液體或固體水溶肥料。

（自定義）

綜上，我們將所有與腐植酸相關(guān)的術(shù)語和定義從標(biāo)準(zhǔn)中摘錄出來，再次經(jīng)過與一些專家的科學(xué)討論，對(duì)有些術(shù)語的定義進(jìn)行了適當(dāng)修正，以便今后作為腐植酸行業(yè)內(nèi)外的科普知識(shí)。眾所周知，術(shù)語是用來表達(dá)或限定科學(xué)概念的約定性語言符號(hào)，是思想和認(rèn)識(shí)交流的工具；定義是將術(shù)語的含義加以描述，作出明確的規(guī)定。因此，腐植酸相關(guān)術(shù)語和定義正確與否決定了我們是否可以正確認(rèn)識(shí)腐植酸的知識(shí)體系并沿著正確的方向發(fā)展。腐植酸同仁在制修訂腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，術(shù)語（包括英語名稱）和定義請(qǐng)慎重考慮。

三、腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

1. 《腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料》適用范圍

T/CHAIA 2-2018：適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭或者潔凈的有機(jī)生物質(zhì)資源為原料得到的活性腐植酸，添加無機(jī)肥料制成的腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料。

2.《腐植酸復(fù)合肥料》適用范圍

HG/T 5046-2016：適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭為腐植酸原料，經(jīng)活化與無機(jī)肥料制得的腐植酸復(fù)合肥料。

T/CHAIA 3-2018：適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭或者潔凈的有機(jī)生物質(zhì)資源為原料得到的活性腐植酸，添加到無機(jī)復(fù)合肥料（以氮、磷、鉀為基礎(chǔ)養(yǎng)分的三元或二元固體肥料）中制成的腐植酸復(fù)合肥料。

3. 《腐植酸有機(jī)肥料》適用范圍

T/CHAIA 5-2018：適用于以低級(jí)別煤（風(fēng)化煤、褐煤、泥炭）為原料，經(jīng)物理、化學(xué)活化或附加特定功能微生物發(fā)酵制成的含腐植酸有機(jī)肥料，也適用于以秸稈、鋸末、甘蔗渣、稻糠、食品工業(yè)廢棄物等富含木質(zhì)素和碳水化合物的原料，經(jīng)微生物發(fā)酵腐熟后制成的含腐植酸有機(jī)肥料。

4. 《腐植酸生物有機(jī)肥》適用范圍

HG/T 5332-2018：適用于以泥炭、褐煤、風(fēng)化煤等礦物源腐植酸原料為主，應(yīng)用特定功能微生物發(fā)酵制成的腐植酸生物有機(jī)肥料。不適用于完全以畜禽糞便、農(nóng)作物秸稈、綠肥、農(nóng)家肥和農(nóng)民自造的有機(jī)糞肥生產(chǎn)的生物有機(jī)肥。

5. 《含腐植酸尿素》適用范圍

HG/T 5045-2016：適用于將以礦物源腐植酸原料生產(chǎn)的腐植酸增效液添加到尿素生產(chǎn)工藝中，通過尿素造粒工藝技術(shù)制成的含腐植酸尿素。

6. 《含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨》適用范圍

HG/T 5514-2019：適用于將以礦物源腐植酸原料制備的腐植酸添加到磷酸一銨、磷酸二銨生產(chǎn)過程中制成的含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨產(chǎn)品。

7. 《腐植酸微量元素肥料》適用范圍

HG/T 5333-2018：適用于由礦物源腐植酸原料與微量元素經(jīng)過一定工藝條件生產(chǎn)的腐植酸微量元素肥料。

8. 《含腐植酸水溶肥料》適用范圍

NY 1106-2010：適用于以適合植物生長所需比例的礦物源腐植酸，添加適量氮、磷、鉀大量元素或銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬微量元素而制成的液體或固體水溶肥料。

綜上，在腐植酸類肥料8個(gè)產(chǎn)品9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中，除了上述3個(gè)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)和化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《腐植酸生物有機(jī)肥》適用于所有來源的腐植酸外，其他所有化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)僅適用于礦物源腐植酸，執(zhí)行時(shí)請(qǐng)注意。特別說明，團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)中生物質(zhì)腐植酸原料強(qiáng)調(diào)潔凈性，即不含有毒有害物質(zhì)。

四、腐植酸類肥料標(biāo)準(zhǔn)腐植酸項(xiàng)目測定及指標(biāo)計(jì)算

（一）腐植酸項(xiàng)目測定原理

1. 容量法

（1）總腐植酸測定——堿溶酸沉淀容量法。

用焦磷酸鈉堿溶液抽提樣品中的腐植酸，得到含總腐植酸的溶液，用2 mol/L硫酸溶液調(diào)至pH=1，得到的酸沉淀物經(jīng)10 g/L氫氧化鈉溶液溶解，再在強(qiáng)酸性（加入98%硫酸）條件下用0.4 mol/L重鉻酸鉀溶液氧化成二氧化碳，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量和腐植酸的碳系數(shù)，計(jì)算肥料中總腐植酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

（2）水溶性腐植酸測定——水溶酸沉淀容量法。

用蒸餾水抽提樣品中的腐植酸，得到含水溶性腐植酸的溶液，用2 mol/L硫酸溶液調(diào)至pH=1，得到的酸沉淀物經(jīng)10 g/L氫氧化鈉溶液溶解，再在強(qiáng)酸性（加入98%硫酸）條件下用0.4 mol/L重鉻酸鉀溶液氧化成二氧化碳，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量和腐植酸的碳系數(shù)，計(jì)算肥料中水溶性腐植酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

（3）活化棕黑腐植酸測定——中性溶劑抽提酸沉淀容量法。

用pH=6～7的檸檬酸-檸檬酸鈉混合溶液抽提樣品中的腐植酸，得到含活化棕黑腐植酸的溶液，用2 mol/L硫酸溶液調(diào)至pH=1，得到的酸沉淀物經(jīng)10 g/L氫氧化鈉溶液溶解，再在強(qiáng)酸性（加入98%硫酸）條件下用0.4 mol/L重鉻酸鉀溶液氧化成二氧化碳，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量和腐植酸的碳系數(shù)，計(jì)算肥料中活化棕黑腐植酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

（4）活化黃腐酸測定——樹脂吸附容量法。

用pH=6～7的檸檬酸-檸檬酸鈉混合溶液抽提樣品中的腐植酸，得到含活化黃腐酸的溶液，用2 mol/L硫酸溶液調(diào)至pH=1，棄去沉淀，濾液中的黃腐酸經(jīng)大孔選擇性吸附樹脂吸附，再用1 mol/L氫氧化鈉溶液脫附，洗脫液中的黃腐酸在強(qiáng)酸性（加入98%硫酸）條件下用0.4 mol/L重鉻酸鉀溶液氧化成二氧化碳，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量和黃腐酸的碳系數(shù)，計(jì)算肥料中活化黃腐酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

（5）活化腐植酸測定。

活化腐植酸含量=活化棕黑腐植酸含量+活化黃腐酸含量。

測定方法見（3）和（4）。

（6）礦物源黃腐酸測定——堿溶+水溶酸沉淀容量法。

用氫氧化鈉堿溶液抽提固體試樣中的腐植酸（含黃腐酸）；用蒸餾水抽提液體試樣中的水溶性腐植酸（含黃腐酸）。將提取液用2 mol/L硫酸溶液調(diào)至pH=1，棄去沉淀，濾液中的黃腐酸在強(qiáng)酸性（加入98%硫酸）條件下用0.4 mol/L重鉻酸鉀溶液氧化成二氧化碳，過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)重鉻酸鉀消耗量和礦物源黃腐酸的碳系數(shù)（0.5），計(jì)算肥料中礦物源黃腐酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。其中，陽離子影響因素加磷酸三鈉溶液去除；氯離子影響加與試液測定的氯離子含量等量的氯化鈉溶液（空白加入法）去除。

2. 重量法

（1）總腐植酸測定——堿溶酸沉淀重量法。

用焦磷酸鈉堿溶液抽提樣品中的腐植酸，得到含總腐植酸的溶液，用2 mol/L鹽酸溶液調(diào)至pH=1，得到的酸沉淀物經(jīng)離心、過濾，水洗至中性，干燥并稱量沉淀物，再經(jīng)灼燒，根據(jù)灼燒殘?jiān)?jì)算肥料中總腐植酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

（2）水溶性腐植酸測定——水溶酸沉淀重量法。

用蒸餾水抽提樣品中的腐植酸，得到含水溶性腐植酸的溶液，用2 mol/L鹽酸溶液調(diào)至pH=1，得到的酸沉淀物經(jīng)離心、過濾，水洗至中性，干燥并稱量沉淀物，再經(jīng)灼燒，根據(jù)灼燒殘?jiān)?jì)算肥料中水溶性腐植酸含量。

同步做空白試驗(yàn)。

3. 分光光度法

（1）含腐植酸尿素中腐植酸測定。

用蒸餾水直接抽提肥料中的腐植酸。在強(qiáng)酸性條件下，試樣中的腐植酸將部分6價(jià)鉻（Cr6+）還原成綠色的3價(jià)鉻（Cr3+），用比色法測定3價(jià)鉻的吸光度。以葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液的碳氧化液為標(biāo)準(zhǔn)色階（590 nm）。可計(jì)算出肥料中腐植酸含量。

以尿素為對(duì)照。

（2）含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨中腐植酸測定。

用焦磷酸鈉堿溶液抽提肥料中的腐植酸（如果是粒狀產(chǎn)品，先用甲苯去除顆粒表面的包裹油，待甲苯完全揮發(fā)后再用焦磷酸鈉堿溶液抽提肥料中的腐植酸）。在強(qiáng)酸性條件下，試樣中的腐植酸將部分6價(jià)鉻（Cr6+）還原成綠色的3價(jià)鉻（Cr3+），用比色法測定3價(jià)鉻的吸光度。以葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液的碳氧化液為標(biāo)準(zhǔn)色階（590 nm），可計(jì)算出肥料中腐植酸含量。

以磷酸一銨、磷酸二銨為對(duì)照。

綜上，在腐植酸類肥料8個(gè)產(chǎn)品9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中，腐植酸項(xiàng)目有的明確腐植酸類型是總腐植酸、水溶性腐植酸、活化腐植酸，有的統(tǒng)稱為腐植酸。采取的測定方法既有傳統(tǒng)的重量法、容量法，也有新方法例如分離提純黃腐酸的樹脂吸附法以及測定低含量腐植酸的分光光度法。可以看出，同樣的測定原理，不同叫法的腐植酸和黃腐酸選用的抽提劑不同，例如總腐植酸用焦磷酸鈉堿液抽提、水溶性腐植酸和黃腐酸用水抽提、活化腐植酸用pH值接近中性的檸檬酸-檸檬酸鈉溶液抽提，其實(shí)是間接反映了不同肥料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求的腐植酸和黃腐酸加工工藝，是為了體現(xiàn)肥料產(chǎn)品中的腐植酸和黃腐酸類型是否具有活性，是否能夠有效發(fā)揮其長效或速效的功能與作用。本文為方便讀者了解和理解各種存在形式的腐植酸和黃腐酸測定方法，將9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)測定原理進(jìn)行了歸納總結(jié)，力求做到既能詳細(xì)說明又能通俗易懂；既可看到相互共性的內(nèi)容又可看到之間存在的差別。

（二）腐植酸指標(biāo)計(jì)算公式

1. T/CHAIA 2-2018《腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料》

（1）總腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：堿溶酸沉淀容量法。

樣品中分析基和干基總腐植酸含量ω1和ω2以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）和式（2）計(jì)算：

式中：

ω1——分析基總腐植酸含量，%；

ω2——干基總腐植酸含量，%；

V0——滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V1——滴定樣品腐植酸所消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，單位為毫升（mL）；

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

0.003——與1.00 mL c（Fe2+）=1.000 mol/L硫酸亞鐵銨溶液相當(dāng)?shù)奶假|(zhì)量，單位為克（g）；

a——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；

b——測定時(shí)所取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——樣品的重量，單位為克（g）；

C——不同樣品純腐植酸碳系數(shù)（風(fēng)化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥炭腐植酸0.51，生物質(zhì)腐植酸0.50）；

Mad——分析樣品的水分，%表示。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。

（2）水溶性腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：水溶酸沉淀容量法。

樣品中分析基和干基水溶性腐植酸含量ω1和ω2以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（3）和式（4）計(jì)算：

式中：

ω1——分析基水溶性腐植酸含量，%；

ω2——干基水溶性腐植酸含量，%；

V0——滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V1——滴定試樣所消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，單位為毫升（mL）；

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

0.003——與 1.00 mL c（1/6K2Cr2O7）=0.1000 mol/L相當(dāng)?shù)奶嫉馁|(zhì)量，單位為克（g）；

a——試樣溶液的總體積，單位為毫升（mL）；

b——測定時(shí)所取試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——樣品的重量，單位為克（g）；

C——不同樣品腐植酸碳系數(shù)（風(fēng)化煤腐植酸0.64，褐煤腐植酸0.58，泥炭腐植酸0.51，生物質(zhì)腐植酸0.50）；

Mad——分析樣品的水分，%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。

2. HG/T 5046-2016《腐植酸復(fù)合肥料》

（1）活化腐植酸含量：中性溶劑抽提酸沉淀容量法+樹脂吸附容量法。

①棕黑腐植酸含量BHAad，數(shù)值以%表示，按式（5）計(jì)算：

式中：

V0——滴定空白消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V1——滴定試液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

R——腐植酸的含碳比（取值0. 58）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

a——抽提液定容后的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中a=200）；

d——酸沉淀堿溶解定容后的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中d=200）；

b——酸化時(shí)所取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中b=100）；

e——氧化測定時(shí)所取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中e=10）；

0.003——與1.00 mL c（Fe2+）=1.000 mol/L硫酸亞鐵銨溶液相當(dāng)?shù)奶嫉馁|(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

1.05——氧化校正系數(shù)。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

②活化黃腐酸含量FAB·ad，數(shù)值以%表示，按式（6）計(jì)算:

式中：

V0——滴定空白消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V1——滴定試液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

R——黃腐酸的含碳比（取值0. 50）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

a——抽提液定容后的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中a=200）；

f——樹脂吸附后堿洗脫液定容后的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中f=250）；

b——酸化時(shí)所取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中b=100）；

g——氧化測定時(shí)所取試液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）（本方法中g(shù)=10）；

0.003——與1.00 mL c（Fe2+）=1.000 mol/L硫酸亞鐵銨溶液相當(dāng)?shù)奶嫉馁|(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

（2）總腐植酸含量：堿溶酸沉淀容量法。

計(jì)算公式同式（5）。

3. T/CHAIA 3-2018《腐植酸復(fù)合肥料》

水溶性腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以干基計(jì)）：水溶酸沉淀容量法。

計(jì)算公式同式（3）和式（4）。

4. T/CHAIA 5-2018《腐植酸有機(jī)肥料》

（1）水溶性腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以干基計(jì)）：水溶酸沉淀重量法。

試樣中的干基水溶性腐植酸含量ω，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（7）計(jì)算：

式中：

ω——干基水溶性腐植酸含量，%；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

m1——腐植酸干燥質(zhì)量，單位為克（g）；

m2——空白濾紙干燥質(zhì)量，單位為克（g）；

m3——腐植酸灼燒殘?jiān)|(zhì)量，單位為克（g）；

m4——空白濾紙灼燒殘?jiān)馁|(zhì)量，單位為克（g）；

D——分取體積倍數(shù)，定容體積/分取體積，200/100（可調(diào)整）；

Mad——分析樣品的水分含量，%。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。

（2）總腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以干基計(jì)）：堿溶酸沉淀重量法。

計(jì)算公式同式（7）。

5. HG/T 5332-2018《腐植酸生物有機(jī)肥》

（1）總腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以干基計(jì)）：堿溶酸沉淀重量法。

總腐植酸含量HAt·ad（以干基計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示，按式（8）計(jì)算：

式中：

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m1——干燥后腐植酸沉淀物和定量濾紙的總質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m2——腐植酸沉淀物和定量濾紙灰分的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m3——恒重后的定量濾紙的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m0——定量濾紙灰分的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

Mad——試料中水分含量，以%表示。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位。

（2）黃腐酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以干基計(jì)）：堿溶+水溶酸沉淀容量法。

黃腐酸的碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)FAar-C，數(shù)值以%表示，按式（9）計(jì)算：

式中：

0.003——與1.00 mL濃度為1.000 mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)奶假|(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

V0——滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V1——滴定黃腐酸溶液所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c（Fe2+）——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

V2——提取液酸化后濾液定容的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V3——吸取定容液用作除金屬離子的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V4——除金屬離子后濾液定容的總體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V5——吸取除金屬離子后的用于檢測碳含量濾液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）。

上述結(jié)果除以0.5（礦物源黃腐酸碳系數(shù)）計(jì)算黃腐酸含量。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。

6. HG/T 5045-2016《含腐植酸尿素》

（1）腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：分光光度法。

①含腐植酸尿素中腐植酸的測定值w1和尿素對(duì)照的測定值w2，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示，分別按式（10）和式（11）計(jì)算：

式中：

C1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出的含腐植酸尿素含碳量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；

m1——含腐植酸尿素試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

C2——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出的對(duì)照尿素含碳量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；

m2——對(duì)照尿素的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

1.724——有機(jī)碳換算為有機(jī)質(zhì)的系數(shù)；

1.1——氧化校正系數(shù)；

1000——毫克換算為克的系數(shù)。

②含腐植酸尿素中腐植酸含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示，按式（12）計(jì)算：

式中：

w1——含腐植酸尿素中腐植酸的測定值，以%表示；

w2——對(duì)照尿素的測定值，以%表示。

計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后3位，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

7. HG/T 5514-2019《含腐植酸磷酸一銨、磷酸二銨》

（1）腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：分光光度法。

試樣中腐植酸含量w，數(shù)值以質(zhì)量分?jǐn)?shù)%表示，按式（13）計(jì)算：

式中：

C——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出的試樣含碳量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；

ts——試液的分取倍數(shù)（ts=10）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

0.58——有機(jī)碳換算為腐植酸的系數(shù)；

1000——毫克換算為克的系數(shù)；

1.1——氧化校正系數(shù)。

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位，取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

8. HG/T 5333-2018《腐植酸微量元素肥料》

（1）腐植酸含量（以干基計(jì)）：堿溶酸沉淀重量法。

腐植酸含量HAd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，數(shù)值以%表示，按式（14）計(jì)算：

式中：

m2——烘干后的腐植酸沉淀物和定量濾紙的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m1——烘干后的定量濾紙的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m4——灰化后的坩堝連同灰分的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m3——恒重后坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m0——空白試驗(yàn)定量濾紙灰分的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

Mad——樣品中水分含量，以%表示。

計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

9. NY 1106-2010《含腐植酸水溶肥料》

（1）腐植酸含量：水溶+堿溶酸沉淀容量法。

①固體產(chǎn)品按式（15）計(jì)算：

式中：

c——測定試樣及空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，使用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——空白實(shí)驗(yàn)時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2——測定試樣時(shí)，消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

0.003——與1.00 mL硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（FeSO4）=1.000 mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜奶嫉馁|(zhì)量；

D——測定時(shí)試樣溶液的稀釋倍數(shù)；

1.724——有機(jī)碳換算為有機(jī)質(zhì)的系數(shù)；

1.43——氧化校正系數(shù)1.3與腐植酸沉淀系數(shù)1.1之乘積；

m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

②液體產(chǎn)品按式（16）計(jì)算：

液體肥料腐植酸含量ρ（腐植酸）以質(zhì)量濃度（g/ L）表示，按式（16）計(jì)算：

式中：

w——試樣中腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為百分率（%）；

ρ——液體試祥密度，單位為克每毫升（g/mL）。

結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

（三）計(jì)算公式中腐植酸碳系數(shù)取值方法

1. 熒光光譜技術(shù)快速判定產(chǎn)品中腐植酸原料碳系數(shù)的方法

物質(zhì)的熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜與其剛性結(jié)構(gòu)、取代基、大π鍵等因素密切相關(guān)。結(jié)構(gòu)中有較大的剛性平面結(jié)構(gòu)、較大的共軛體系、較多的吸電子基時(shí)，則在長波長方向有較強(qiáng)的熒光發(fā)射。腐植酸大分子的芳環(huán)和脂環(huán)及環(huán)上連結(jié)的羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團(tuán)使腐植酸分子發(fā)射熒光，熒光峰的位置與腐植酸的芳構(gòu)化程度、不飽和鍵多少和共軛度高低有關(guān)，一般情況下風(fēng)化煤高于褐煤、褐煤高于泥炭，所以由不同原料提取的腐植酸肥料產(chǎn)品的熒光激發(fā)峰、發(fā)射峰位于不同的波長區(qū)間，其激發(fā)、發(fā)射波長的順序?yàn)轱L(fēng)化煤腐植酸〉褐煤腐植酸〉泥炭腐植酸。通過腐植酸肥料產(chǎn)品的熒光峰位置，可以簡便、快捷地鑒別腐植酸肥料產(chǎn)品的原料性質(zhì)，快速區(qū)分原料的種類，為選定腐植酸容量法的碳系數(shù)提供依據(jù)。詳見T/CHAIA 2-2018《腐植酸有機(jī)-無機(jī)復(fù)合肥料》附錄C。

2. 腐植酸碳系數(shù)測定方法

試樣先用鹽酸進(jìn)行脫金屬處理，處理后的試樣用堿溶酸析法制取腐植酸待測樣品，然后采用重量法測定腐植酸待測樣品的腐植酸含量，再用容量法測定其中的碳含量，計(jì)算出腐植酸的碳系數(shù)。詳見T/CHAIA 6-2019《腐植酸碳系數(shù)測定方法》。

綜上，在腐植酸類肥料8個(gè)產(chǎn)品9個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中，我們將所有與腐植酸相關(guān)的計(jì)算公式從各標(biāo)準(zhǔn)中摘錄出來，僅對(duì)有些計(jì)算公式結(jié)果的有效數(shù)字進(jìn)行了補(bǔ)充說明。從上述計(jì)算公式可以看出，不同腐植酸類型、不同測定原理，計(jì)算方法故然不同。但同樣的腐植酸類型、同樣的測定原理，一些計(jì)算公式中的符號(hào)和說明以及算法等卻存在不同表述和列法，應(yīng)該統(tǒng)一，否則可能會(huì)給執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的人員帶來不便。此外，有些計(jì)算公式存在明顯錯(cuò)誤，今后需修訂。

總之，希望腐植酸同仁今后在制修訂腐植酸相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，在非創(chuàng)新的內(nèi)容上盡可能沿襲現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中科學(xué)、專業(yè)的內(nèi)容，例如統(tǒng)一腐植酸術(shù)語和定義說法；根據(jù)測定方法明確腐植酸項(xiàng)目名稱；腐植酸相關(guān)指標(biāo)檢測所用的試劑配制、操作步驟和計(jì)算方法等盡可能教科書式規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)、無懈可擊。