李 亮,劉景景,王金祥
(1.攀枝花學院釩鈦學院,四川 攀枝花617000;2.山東山水水泥集團有限公司,山東濟南250308)
煤矸石是煤礦生產過程及煤的洗選加工過程中排出的固廢棄物。煤矸石大量堆放形成無數座矸石山,不僅占用大量土地,而且還污染環境。目前煤礦矸石大部分靠矸石電廠發電消耗掉,煤矸石的灰分高,約為65-85%,粉煤灰排放量大,產出粉煤灰量多而且質量較低,難以利用,使得矸石電廠粉煤灰大量堆積,并造成環境污染。矸石粉煤灰被收集后露天堆放,不僅占用了大量的土地,而且污染空氣和堆積處的地下水源,對環境的危害很大。矸石粉煤灰治理普遍缺乏有效措施,露天堆置的粉煤灰場很可能導致嚴重的二次揚塵污染。近年來很多科研人員致力從矸石粉煤灰中提取有用成分的研究工作(如提取SiO2、Al2O3),但所取得的工作成效相當有限,主要原因為矸石粉煤灰中有用成分質量較少,提取工藝較難產生經濟效益;采用矸石粉煤灰用于生產農業肥料,該利用量有限,較難對矸石粉煤灰進行規模化的回收利用;將矸石粉煤灰用于過濾吸附材料,該利用量也有限。為解決矸石粉煤灰的堆存和污染問題,很有必要開展對矸石粉煤灰的利用研究。本試驗以低活性矸石粉煤灰為主要原料,礦化劑選擇硅酸鹽水泥和熟石灰,發泡劑選擇金屬鋁粉,強度促進劑選擇硅溶膠、硅鐵灰和硅微粉,采用澆注法成型-蒸養工藝制備免燒發泡墻體材料,研究了金屬鋁粉、硅酸鹽水泥、熟石灰、硅溶膠、硅鐵灰和硅微粉對免燒發泡墻體材料性能的影響,制備出發泡墻體材料性能達到建筑用輕質墻體材料的要求,可以用于高層建筑輕質墻體材料,對于解決矸石粉煤灰的環境染問題具有重要的意義[1]。
采用澆注-蒸養法制備免燒發泡墻體材料,研究添加不同礦化劑、強度促進劑和發泡劑對免燒發泡墻體材料性能的影響,技術路線圖見圖1所示。

圖1 技術路線
(1)設計配方為100g一個試塊,根據百分比添加矸石粉煤灰、石灰、硅酸鹽水泥、發泡劑和增強劑;
(2)先將發泡劑倒入燒杯里加一定量的水進行攪拌,攪拌至充分發泡;
(3)攪拌均勻之后再加入其他干料進行攪拌,使物料混合均勻;
(4)調制成適宜的注漿成型泥料進行裝模成型。模具尺寸為50 mm×50 mm×50 mm,邊裝模邊振動成型,使泥料均勻、嚴實填充整個模具;
(5)成型完畢,自然放置24h;
(6)將自然干燥后的樣品放置蒸壓釡內蒸壓養護,形成強度;
(7)出釡冷卻后送樣檢測理化指標。
制備矸石粉煤灰發泡墻體材料所采用的水泥應選用硅酸鹽水泥,硅酸鹽水泥起到調節混凝土漿料的增稠時間,保證料漿澆注具有穩定性作用。硅酸鹽水泥的水化、凝固、硬化可以提高坯體的強度,可提供Ca(OH)2與粉煤灰中的硅鋁成分起反應,在高溫蒸養的過程中,發泡墻體材料具有一定的強度和良好的耐久性[2、3]。石灰的添加質量選擇6%,鋁粉的添加質量選擇0.6%,研究硅酸鹽水泥添加質量對矸石粉煤灰發泡墻體材料強度的影響。試驗結果見圖2。從圖2可以看出,隨著硅酸鹽水泥添加質量的增加,經過高溫蒸養,矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度增加。添加硅酸鹽水泥在蒸養過程中可以形成水合硅酸鹽復合物相,這些水合硅酸鹽復合物相形成水泥石的網狀結構,可以提高矸石粉煤灰發泡墻體材料強度。硅酸鹽水泥添加質量6%,強度達到1.5 MPa。
硅微粉能夠填滿矸石粉煤灰發泡墻體材料顆粒間的空隙,與硅酸鹽水泥水化產物生成凝膠體,同時與堿性材料反應生成凝膠體,這樣膠凝體形成網狀結構,可以顯著提高矸石粉煤灰發泡墻體材料坯體的抗壓強度,可以有效降低硅酸鹽水泥的添加質量,降低矸石粉煤灰發泡墻體材料的生產成本[4]。生石灰的添加質量選擇6%,鋁粉的添加質量選擇0.6%,研究硅微粉添加質量對矸石粉煤灰發泡墻體材料強度的影響。試驗結果見圖3。從圖3可以看出隨著硅微粉的添加質量增加,硅微粉都可以提高矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度,當硅酸鹽水泥的添加質量為2%,硅微粉的添加質量為20%,矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度可達到3.5 MPa。

圖2 硅酸鹽水泥添加質量對抗壓強度的影響

圖3 硅微粉添加質量對抗壓強度的影響
硅溶膠為納米級的二氧化硅顆粒在水中或溶劑中的分散液。由于硅溶膠中的SiO2含有大質量的水及羥基,硅溶膠可以表述為mSiO2.nH2O[5]。這種液態的硅溶膠具有較高的反應活性,在高溫蒸養作用下,能與堿性氧化物(如CaO)形成硅酸鹽礦物,這種硅酸鹽礦物具有較好的粘結強度,可以將矸石粉煤灰發泡墻體材料膠結成一個整體,提高強度。生石灰的添加質量選擇6%,硅酸鹽水泥添加質量選擇2%,鋁粉的添加質量選擇0.6%,研究硅溶膠添加質量對矸石粉煤灰發泡墻體材料強度的影響。試驗結果見圖4。從圖4看出,隨著硅溶膠的添加質量增加,矸石粉煤灰發泡墻體材料強度明顯增強,當硅溶膠的添加質量為10%,矸石粉煤灰發泡墻體材料強度達到7.05 MPa,這是由于硅溶膠粒子微細,有相當大的比表面積,粘度較低,分散性好,滲透性好,能與矸石粉煤灰充分混合均勻,當硅溶膠水份蒸發時,膠體粒子牢固地附著在矸石粉煤灰表面,粒子間形成硅氧結合,提高了粘合性能,減少矸石粉煤灰發泡墻體材料的過度膨脹,使矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度大幅度提高。
生石灰是制備矸石粉煤灰發泡墻體材料的主要鈣質材料,其主要作用是向矸石粉煤灰發泡墻體材料提供有效的氧化鈣,使之在水熱合成條件下與矸石粉煤灰中的二氧化硅、氧化鋁作用,生成水化硅酸鹽礦物與水化鋁硅酸礦物,從而讓樣品具有一定的強度。同時,生石灰的摻入增加矸石粉煤灰發泡墻體材料的堿度,給鋁粉創造了發泡條件,讓鋁粉進行充分發氣反應。對提高矸石粉煤灰發泡墻體材料的氣孔率有利。1 Kg熟石灰可釋放1080 KJ熱量。生石灰的這種迅速大量放熱能力,可以使坯體升溫80-90攝氏度,促進坯體中凝膠材料的進一步凝結硬化,從而促使矸石粉煤灰發泡墻體材料較快的硬化。硅微粉的添加質量選擇15%,硅溶膠的添加質量選擇10%,硅酸鹽水泥添加質量選擇2%,鋁粉的添加質量選擇0.6%,研究生石灰添加質量對矸石粉煤灰發泡墻體材料強度的影響。試驗結果見圖5。從圖5可以看出,隨著熟石灰添加質量增加,矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度不斷提高,達到最高強度11 MPa,生石灰與硅質材料中的活性SiO2發生化學反應,在水合作用下形成具有一定強度的mCaO·SiO2·nH2O(水化硅酸鈣)。mCaO·SiO2·nH2O形如“膠水”,將未參與反應的其他骨料進行包裹而“粘結在一起”,增加矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度[6、7]。當生石灰添加質量超過16%,生石灰與硅質材料中的活性SiO2反應完成,多余的生石灰分布在新形成的礦物之間,影響新形成的礦物成為一個整體,降低矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度。

圖5 生石灰添加質量對抗壓強度的影響

圖6 Al粉添加質量對吸水率、抗壓強度的影響
本次試驗選用發泡劑為鋁粉,在攪拌機中,加入粉煤灰、硅酸鹽水泥、生石灰、鋁粉、水以及其他外加劑后,硅酸鹽水泥與生石灰發生水化反應。硅酸鹽水泥水化析出Ca(OH)2,生石灰與水反應生成Ca(OH)2,生成的 Ca(OH)2與鋁粉發生反應為:2Al+3Ca(OH)2+6H2O=3CaO·Al2O3·6H2O+3H2。鋁粉與Ca(OH)2飽和溶液發生反應產生氫氣,該氫氣極少溶于水,隨著溫度升高氫氣體積增大,促使矸石粉煤灰料漿產生膨脹而發泡[8]。硅微粉的添加質量選擇15%,硅溶膠的添加質量選擇10%,硅酸鹽水泥添加質量選擇2%,生石灰的添加質量選擇6%,研究Al粉添加質量對矸石粉煤灰發泡墻體材料性能的影響。試驗結果見圖6。從圖6可以看出,隨著金屬鋁粉添加質量的增加,矸石粉煤灰發泡墻體材料的吸水率增大。當金屬鋁粉添加質量為0%時,吸水率最小為13%。當金屬鋁粉添加質量為0.6%時,吸水率最大為31%。由圖6可知,隨著金屬鋁粉添加質量的增加,矸石粉煤灰發泡墻體材料抗壓強度呈下降的趨勢。金屬鋁粉添加質量摻量為0 g的抗壓強度最大10.5 MPa,金屬鋁粉添加質量為0.6 g時,抗壓強度為7 MPa。
(1)添加硅酸鹽水泥在蒸養過程中可以形成水合硅酸鹽復合物相,這些水合硅酸鹽復合物相形成水泥石的網狀結構,可以提高矸石粉煤灰發泡墻體材料強度,提高強度不明顯。硅酸鹽水泥添加質量6%,強度達到1.5 MPa。
(2)在復合配料條件下,添加硅溶膠可以較明顯提高矸石粉煤灰發泡墻體材料強度,當硅溶膠的添加質量為10%,矸石粉煤灰發泡墻體材料強度達到7 MPa,硅溶膠粒子有相當大的比表面積,粘度較低,分散性好,能與矸石粉煤灰充分混合均勻,當硅溶膠水份蒸發時,膠體粒子牢固地附著在矸石粉煤灰表面,粒子間形成硅氧結合,提高了粘合性能。
(3)添加金屬鋁粉可以提高矸石粉煤灰發泡墻體材料吸水率,降低矸石粉煤灰發泡墻體材料的強度。當金屬鋁粉添加質量為0.6%時,吸水率最大為31%,強度降低到7 MPa。