X射線熒光光譜法測定貴金屬含量的不確定度評定

彭小悅，代泳波，張文怡，徐杰明

（1.常德市產(chǎn)商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，湖南 常德 415200；2.湖南省珠寶玉石飾品產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，湖南 常德 415200）

在經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展的當(dāng)今社會，人們的生活方式和生活追求發(fā)生著翻天覆地的變化，越來越多的人開始關(guān)注奢侈品，珠寶玉石這個行業(yè)正在不斷地飛快的崛起。珠寶玉石因其特殊性，其組成成分和真?zhèn)味瘸蔀榱似胀ㄏM(fèi)者盲區(qū)，特別是真?zhèn)味?，消費(fèi)者們都害怕花高價錢買到了假珠寶，現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展促進(jìn)了珠寶玉石檢測技術(shù)的發(fā)展，假冒偽劣產(chǎn)品在這些檢測技術(shù)面前只能原形畢露。時下，X射線熒光光譜儀作為現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)手段之一，成為了檢測珠寶玉石成分及真?zhèn)味鹊馁摺射線熒光光譜儀檢測分析效率高，也不會對珠寶玉石造成損壞，從而在珠寶玉石行業(yè)中得到了廣泛運(yùn)用[1-3]。追求檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性是每一個檢測機(jī)構(gòu)的終極目標(biāo)，本文充分考慮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、測量重復(fù)性、樣品均勻性、標(biāo)準(zhǔn)曲線線性等因素對X射線熒光光譜法測定貴金屬含量的不確定度進(jìn)行評定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

X3680熒光光譜儀（天津博智偉業(yè)公司）、GBW02759a、GBW02760a、GBW02761a、GBW02762a、GBW02763a。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

按照GB/T18043-2013《首飾貴金屬含量的測定X射線熒光光譜法》對金項鏈中金含量進(jìn)行檢測[4]。

1.3 不確定度的來源

主要從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、重復(fù)性實(shí)驗(yàn)、樣品均勻性等來源考慮其對結(jié)果的影響[5]。

1.4 數(shù)據(jù)處理與模型建立[6]

不確定度分量的計算公式見圖1，從圖1中可以建立不確定度的數(shù)學(xué)模型為：

圖1 不確定度分量的計算公式

2 結(jié)果與分析

2.1 校正曲線的線性不確定度

每個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量3次，重復(fù)測量后求得平均值，再以金含量的標(biāo)準(zhǔn)值和相應(yīng)平均值為參數(shù)，繪制校正曲線，得出校正曲線的線性方程為y=0.9928x+0.3785。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量數(shù)據(jù)見表1。計算得到校正曲線的線性不確定度uc為0.076%。

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量數(shù)據(jù)

2.2 測量重復(fù)性和樣品不均勻性引入的不確定度

對金項鏈主體面和鏈接部上不同部位進(jìn)行測量，結(jié)果表明平均RSD%涉及了測量重復(fù)性和樣品不均勻性兩個方面，測量數(shù)據(jù)見表2。測量重復(fù)性相對不確定度ua為，樣品不一致性不確定度ud估算為0.2%。

表2 樣品測量數(shù)據(jù)

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度

以接近樣品測量值的GBW02761a為準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度ub=U/2=0.02%。

2.4 總不確定度評定

3 小結(jié)

本文通過對不確定度分量進(jìn)行分析和計算表明，測量重復(fù)性所產(chǎn)生的不確定度所占分量最大。選擇合適的測量方案，規(guī)范操作可以減少關(guān)鍵步驟的不確定分量值，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確、可靠。