原子熒光法同時測定生活飲用水中的砷、銻

白 露

（廣西壯族自治區地質礦產測試研究中心，廣西 南寧 530023）

水資源是非常珍貴的自然資源，安全的飲用水是人類健康的基本保障。我國現行的《生活飲用水衛生標準》對水質的微生物指標、毒理指標、感官和一般化學指標、放射性指標等各類指標限值做出了明確規定。其中砷、銻做為毒理指標分別規定了其限值為0.01 mg/L、0.005mg/L，如毒理指標超過限值，長期飲用則會對人體造成十分大的傷害。過量的砷會干擾細胞的正常代謝，影響呼吸和氧化過程，使細胞發生病變，還可直接損傷小動脈和毛細血管壁，并作用于血管舒縮中樞，導致血管滲透性增加，引起血容量降低，加重臟器損害[1]。而銻及其化合物的慢性毒性試驗證實，銻與細胞中的巰基發生不可逆轉的結合，進而干擾含巰基蛋白質和酶類的正常代謝，從而對生物體產生損害作用[2]。

為了保證水分析中砷、銻的結果準確，以及能夠正確的對水體進行評價、保障用水安全，需要對分析質量進行嚴格控制[3]。本文使用原子熒光法同時測定生活飲用水中的砷、銻的方法，對空白樣品、標準樣品及加標樣品等進行測定，統計分析出檢出限、相對標準偏差（RSD）、相對偏差（RE）、加標回收率等相關質控指標[4]，從精密度、準確度兩個個方面探討了原子熒光法同時測定生活飲用生活飲用水中砷、銻的質量控制。

1 實驗部分

1.1 原理

試樣經王水水浴消解后，加入硫脲和抗壞血酸使五價砷、五價銻還原為三價砷、三價銻，再與硼氫化鉀在氫化物發生系統中反應生成氣態氫化物，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態砷、銻，在特質空心陰極燈的發射光激發下產生原子熒光，其熒光強度在固定條件下與被測液中的砷、銻濃度成正比，與標準系列比較定量得出結果。

1.2 試劑

鹽酸（優級純）；硝酸（優級純）；氫氧化鈉；硼氫化鉀；硫脲；抗壞血酸；砷標準溶液、銻標準溶液。

1.3 儀器

北京科創海光儀器有限公司 AFS-9700雙道原子熒光光度計；

砷空心陰極燈、銻空心陰極燈。

1.4 標準依據

GB/T 5750.6-2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》。

2 結果與討論

2.1 精密度

1）檢出限。對空白樣品連續7次測定，砷、銻兩個檢測項目的標準偏差SD分別是0.19μg/L和0.13μg/L，計算出當取樣量為10mL時砷檢出限為0.6μg/L，測定下限為2.4μg/L；銻檢出限為0.4μg/L，測定下限為 1.6μg/L。

2）相對標準偏差。連續5天，每天對5個砷、銻標準樣品共進行6次測定，標準樣品質量濃度為：①標樣 1。As，1.5μg/L；Sb，0.8μg/L。②標樣 2。As，4.5μg/L；Sb，1.5μg/L。③標樣 3。As，6.0μg/L；Sb，4.5μg/L。④標樣 4。As，8.5μg/L；Sb，6.0μg/L。⑤標樣 5。As，18.5μg/L；Sb，8.5μg/L。共得出50組（一個標樣一個元素同一天多次測量的結果為1組數據），300個檢測數據。計算得出每個標準物質的相對標準偏差RSD，結果見表1。

表1 標準樣品相對標準偏差結果表

統計數據后發現，五天內五個標準樣品各自RSD水平基本穩定，無批間明顯差異。砷標準樣品的RSD結果全部小于8.2%，銻標準樣品的RSD結果全部小于9.3%，兩個檢測項目的RSD水平相當，而在各含量區間兩個檢測項目的RSD，均在含量升高時而略有減小的趨勢。RSD結果與GB/T 5750.6-2006中實驗數據 (砷RSD小于4.9%；銻RSD為1.2%～6.5%)基本吻合，砷的RSD結果略高于標準中實驗數據。

2.2 準確度

1）標準樣品的相對偏差。統計了一個月內生產中插入的標準樣品數據，標準樣品質量濃度為：①標樣 1。As，1.5μg/L；Sb，1.8μg/L。②標樣 2。As，4.5μg/L；Sb，1.5μg/L。③標樣 3。As，6.0μg/L；Sb，4.5μg/L。④標樣 4。As，8.5μg/L；Sb， 6.0μg/L。 ⑤ 標 樣 5。 As， 18.5μg/L； Sb，8.5μg/L，計算每次測定結果的相對偏差RE。砷、銻的RE結果均在樣品濃度不斷升高后略有下降的趨勢，所有結果RE范圍在0.12～9.00%，均小于10%，平均值為3.61%。75%的樣品RE小于4.94%，85%的樣品RE小于6.17%，90%的RE小于7.33%，95%的樣品RE小于7.63%。

2）加標回收率。對空白樣品進行三種不同質量濃度 （As：1.0、5.0、10.0μg/L；Sb：0.05、0.3、0.7μg/L） 的加標回收試驗，并統計10批日常檢測樣品中進行的12次樣品加標實驗結果。空白加標實驗回收率結果為：①As。96.6%～104.3%，RSD為2.6%。②Sb。94.3%～105.7%，RSD為3.1%。樣品加標實驗結果回收率為：①As。93.4%～104.6%，RSD為4.6%。②Sb。91.7%～107.3%，RSD為4.2%。結果優于GB/T 5750.6-2006中的實驗結果（砷加標回收率為85.7%～113%、銻加標回收率為85.7%～113%）。

3 結論

當取樣量為10mL時砷檢出限為0.6μg/L，測定下限為2.4μg/L；銻檢出限為0.4μg/L，測定下限為1.6μg/L。砷標準樣品的RSD均小于8.2%，銻標準樣品的RSD均小于9.3%。標準樣品的相對偏差均小于10%。空白加標回收率：①As。96.6%～104.3%。②Sb。94.3%～105.7%。樣品加標回收率為：①As。93.4%～104.6%。②Sb。91.7%～107.3%。各項技術指標均能滿足GB/T 5750.6-2006中砷、銻分析的指標要求。