微波輔助下銠催化二芳基膦酰胺與炔烴的C—H活化/環化反應

周春妮,鄭子昂,彭望明,王洪波,張玉敏,王 亮,肖 標

(江漢大學化學與環境工程學院,光電化學材料與器件教育部重點實驗室,武漢 430056)

環狀膦酰胺是一類重要的含膦有機化合物,在合成化學中是制備有機中間體的重要砌塊[1],在醫藥和農藥分子中,環狀膦酰胺結構通常是化合物表現生物活性的位點,在化工新材料中它又是許多光電材料和阻燃材料的核心結構[2].更重要的是這類化合物與人的生命活動密切相關.因此,發展簡便高效、綠色的合成方法以構建環狀膦酰胺分子受到了廣泛關注.目前,合成膦酰胺分子的方法主要有膦酰氯與胺的酰化反應、膦酸衍生物與胺的縮合反應、膦氧化物與胺的偶聯反應以及伯膦酰胺的烷基化等衍生方法[3].這些策略主要用于制備非環狀結構的膦酰胺,對于環狀膦酰胺的合成卻不適用.近年來,過渡金屬催化的C—H活化/環化反應因具有較高的原子和步驟經濟性而得以快速發展,成為金屬催化領域最活躍的研究課題之一[4～6].該合成策略不僅可以選擇性活化C—H鍵,還避免了導向基的移除,并且導向基能夠參與反應形成環化產物[7].因此,在構建雜環化合物方面具有明顯優勢,也為環狀膦酰胺分子的合成提供了一種綠色、高效的方法[8,9].

Glorius等[10]研究了[RhCp*(CH3CN)3](SbF6)2(CP*: 五甲基環戊二烯基)催化N,N-二異丙基苯基膦酰胺與芳基炔烴的C—H活化/環化反應,以中等收率獲得了相應的環狀膦酰胺化合物.但是,該反應膦酰胺底物的適用……