“眼鏡”狀碘化亞銅配合物的調光和雙光子發光性質

尹少云,張露尹,王 政,潘 梅

(1.中山大學化學學院,廣州 510275; 2.廣東工業大學分析測試中心,廣州 510006;3.蘭州理工大學省部共建有色金屬先進加工與再利用國家重點實驗室,材料科學與工程學院,蘭州 730050)

銅元素地球含量豐富,并且廉價、環保.多核亞銅配合物因易于合成、具有高度的結構多樣性和光學可調性而得到廣泛研究[1,2].亞銅離子的外層d軌道為全充滿狀態,根據軟硬結合原則,亞銅離子很容易與含N,S或P的配體結合.通常,鹵化亞銅聚集體的結構通式為CuxXyLz(X=Cl,Br或I; L=N,S或P基有機配體)[3],它可以作為獨立的結構單元,也能以鹵化亞銅為構建模塊嵌入配位聚合物,形成零維、一維、二維或三維聚集體.Ford等[4]報道了Cu4X4簇配合物的光物理和光化學性質.這類配合物具有以X4四面體包圍Cu4四面體的“立方烷”結構,在吸收紫外光時,通常具有由鹵素到亞銅離子的電荷轉移(3XMCT)與d-s躍遷等結合的簇中心激發三線態(3CC)回到基態的低能級發射帶(LE),以及由鹵素到配體的電荷轉移(3XLCT)的高能級發射帶(HE).其豐富的光物理性質表現出對環境的敏感響應,如熱致變色[5～8]、機械力變色[9]等,在傳感器方面具有潛在的應用價值.

一些零維Cu2X2L2菱面體或聚合物通常具有基于3XLCT的單一發射峰.Li等[10]報道了以Cu2I2菱面體為基本單元,通過選擇具有適當電子特性的配體來調節所得鹵化亞銅配合物的能隙,構建了一系列結構通式為Cu2I2(L1)m(L2)n(L1和L2為配體)的零維、一維和二維的雙核碘化亞銅配合物.這些配合物的發光顏色從藍色到紅色……