復(fù)合雷尼銅催化劑在乙酸酯加氫中的應(yīng)用

吳佳佳，魯樹(shù)亮，田保亮

（中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013）

1925年Murray Raney[1-2]首次在專(zhuān)利中介紹了具有高比表面積和可變殘余鋁的鎳晶體聚集體的鎳催化劑，稱(chēng)為雷尼鎳（Raney Ni）催化劑。隨著研究的不斷深入，人們發(fā)現(xiàn)不僅鎳鋁合金在經(jīng)過(guò)堿洗脫后形成骨架形催化劑，其他的金屬（如鈷、銅、鐵等金屬）與Al 形成的合金在經(jīng)過(guò)堿處理后也可以得到類(lèi)似的骨架結(jié)構(gòu)[3-8]。在催化反應(yīng)中，雷尼合金催化劑通常以粉末狀出現(xiàn)[1-8]，具有易燃、操作不便、容易粉化而失活、反應(yīng)完畢后需要過(guò)濾分離等缺點(diǎn)[9]，使其多應(yīng)用于精細(xì)化工領(lǐng)域中小規(guī)模催化加氫反應(yīng)中，而無(wú)法用于一般固定床反應(yīng)[10-11]。從20 世紀(jì)70 年代起，人們開(kāi)始探索能夠應(yīng)用于固定床加氫的雷尼型催化劑[12]。采取一定的方法將其成型，特別是將其加工成固定床催化劑，是近年來(lái)比較受關(guān)注的研究方向[13-16]。專(zhuān)利CN1557918 公開(kāi)了一種成型雷尼鎳催化劑及其制備方法[13]，該催化劑是由Al 和Ni、Co、Cu、Fe 中的一種或多種組成合金粉末，采用擬薄水鋁石等無(wú)機(jī)物作為黏合劑，采用田菁粉、羧甲基纖維素等天然或合成的有機(jī)物質(zhì)作為孔道模板劑，直接捏合、成型、焙燒，并經(jīng)苛性堿溶液活化制得，所得催化劑具有一定的形狀和強(qiáng)度，可以用作固定床催化劑。但該催化劑制備過(guò)程復(fù)雜，需要在900℃高溫下焙燒，高溫焙燒造成相當(dāng)多的顆粒燒結(jié)，使得活性金屬的利用率較低，因而催化劑活性較低。并且所得到的催化劑含有無(wú)機(jī)氧化物載體（如氧化鋁、氧化硅等），載體的酸堿性造成催化劑的選擇性較低。……