付轉霞
(青海祁連山水泥有限公司,青海 西寧 811604)
如今隨著混凝土技術的發展與進步,尤其是大體積混凝土、水下混凝土的廣泛應用,粉煤灰已成為這些混凝土所必需的材料。粉煤灰是電廠煤粉爐煙道氣體中收集的固體粉末,它的主要氧化物組成有:SiO2、Al2O3、FeO、Fe2O3、CaO、TiO2等。通常情況下粉煤灰本身無膠凝性,但它能與石灰或水泥熟料水化時釋放出的 Ca(OH)2發生反應,生成具有膠凝性的水化產物,這一反應稱為火山灰反應。粉煤灰加入混凝土中可以提高混凝土的和易性、后期強度、耐久性等性能,并且對降低混凝土水化溫升、延長混凝土凝結時間等起到非常重要的作用。
對于粉煤灰的技術要求,在 GB/T 1596—2005《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》中有明確規定,粉煤灰按照煤的種類分為 F 類(有無煙煤或煙煤煅燒收集的粉煤灰)和 C 類(由褐煤或次煙煤煅燒收集的粉煤灰,其氧化鈣含量一般大于 10%),并且按照粉煤灰的品質又分為 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 三個等級,具體見表 1 和表 2。

表1 拌制混凝土和砂漿用粉煤灰技術要求
在 GB/T 18736—2002《高強高性能混凝土用礦物外加劑》中也提到,礦物外加劑是生產高強高性能混凝土的組成材料之一,也是提高混凝土耐久性的重要措施。在混凝土攪拌過程中加入具有一定細度和活性的輔助膠凝材料,不僅可以取代部分水泥,改善新拌混凝土的工作性,而且能夠提高硬化后的混凝土性能(特別是混凝土耐久性)。由于礦物摻合料在混凝土中的應用一般取代部分水泥或細骨料,使其具有膠凝條件或自身就具有膠凝作用,因此礦物摻合料與水泥一起被視為膠凝材料。當前廣泛使用的礦物外加劑是磨細粉煤灰。作為攪拌站來說,使用的優質粉煤灰 28 天強度活性指數應不小于 70%,需水量比要控制在 105% 以內,這兩個重要指標在檢測控制中是有嚴格要求的。
粉煤灰第一重要指標“活性”主要來自活性 SiO2(玻璃體 SiO2)和活性 Al2O3(玻璃體 Al2O3)和 f-CaO(游離氧化鈣)都是活性的有利成分,硫在粉煤灰中一部分以可溶性石膏(CaSO4)的形式存在,它對粉煤灰早期強度的發揮有一定作用,因此粉煤灰中的硫對粉煤灰活性也是有利組成。粉煤灰中的鈣含量在 3% 左右,它對膠凝體的形成是有利的。粉煤灰是以顆粒形狀存在的,且這些顆粒的礦物組成、粒徑大小、形態各不相同,通常將其形狀分為珠狀顆粒和渣狀顆粒兩大類。顯微鏡下觀察,粉煤灰由多種粒子構成,其中珠狀顆粒包括空心玻珠、厚壁及實心微珠、鐵珠、炭粒、不規則玻璃體和多孔玻璃體等五大品種。其中不規則玻璃體是粉煤灰中較多的顆粒之一,大多是由似球和非球形的各種渾圓度不同的粘連體顆粒組成。有的粘連體斷開后,其外觀和性質與各種玻璃球形體相同,其化學成分則略有不同。多孔玻璃體形似蜂窩,具有較大的表面積,易粘附其它碎屑,密度較小,融點比其他微珠偏低。渣狀顆粒包括海綿狀玻璃渣粒、炭粒、鈍角顆粒、碎屑和黏聚顆粒等五大品種。正是由于這些顆粒各自組成上的變化及組合上的比例不同,才直接影響到粉煤灰質量的優劣。現在市場上銷售的粉煤灰,大多是未充分燃燒的煤炭渣,經二次磨細,并且里面會加入石粉、煤矸石粉末等物質,大大降低了粉煤灰的活性及強度。兩種粉煤灰在顏色上就有很大差異,肉眼直觀,優質粉煤灰其顏色由乳白至灰色不等,用手研磨較細滑;劣質粉煤灰顏色泛黑灰色,用手研磨較粗,有黑色顆粒。對于混凝土來說,優質粉煤灰能夠等量替代水泥,達到減少水泥用量的效果,劣質粉煤灰只能超量摻加,緩解混凝土因膠材少而改善混凝土和易性的作用,無形之中增加了生產成本。
粉煤灰第二重要指標是“需水量比”,它與各齡期粉煤灰的強度貢獻成反比,需水量比愈小,粉煤灰的強度貢獻愈大。粉煤灰需水量比對強度貢獻的影響在養護期高于后期,在養護期 7d 左右的需水量比對強度的貢獻大于細度對強度的貢獻,即粉煤灰對混凝土的性能的影響在早期是物理作用,后期是化學作用。需水量比小的粉煤灰摻入混凝土后,有減水作用,不僅可以增進混凝土強度的發展,同時可以提高抗滲性及耐久性。

表2 水泥活性混凝土料用粉煤灰技術要求
粉煤灰進廠后不同廠家應分庫存放,避免性能不同的粉煤灰存放在同一庫內,存放期超三個月的使用前須進行復檢,按復檢結果使用。通過大量試驗證明,當粉煤灰需水量比大于 105%、細度較大時,混凝土會出現用水量大、包裹性差、水灰比大、吸附外加劑能力強這四大弊病,需水量在 95%~100% 之間外加劑摻量較穩定,需水量在 100%~110% 之間時,外加劑摻量提高(0.3±0.1)%,需水量在 115% 左右時,外加劑摻量會提高 (0.6±0.1)%,而且混凝土拌合物坍落度損失大、和易性差、強度無法保障,所以粉煤灰要嚴格控制需水量比、燒失量、細度三個重要指標。對每車進廠粉煤灰進行取樣和檢測,取樣要有代表性,用加長取樣器在車前部、后部分別取樣,充分均化后制樣檢測,數據真實有可追溯性。在水泥和外加劑品質不變的情況下,快速檢測粉煤灰的需水量變化,為指導和穩定生產做好前期工作。圖 1 為兩種不同需水量比、不同細度的粉煤灰。

圖1 不同粉煤灰對比圖
以下是我試驗室以 C30 混凝土為例,用兩種不同粉煤灰做混凝土試驗。在粉煤灰需水量逐漸上升的情況下,考察混凝土拌合物的和易性、外加劑摻加量、用水量、水膠比的變化以及硬化后混凝土的強度變化。
(1)細集料:當地洗砂廠 Ⅱ 區中砂,含泥量3.5%,含石率 23.5%,顆粒級配 2.9,含水率 3.5%,空隙率 36%。
(2)粗集料:當地石料廠 5~25mm 碎石,含水率0.5%,壓碎值指標 8.6%,針片狀含量 4.8%。
(3)水泥:42.5 級普通硅酸鹽水泥。
(4)水:飲用水。
(5)外加劑:聚羧酸系高性能減水劑。
(6)粉煤灰 1:細度 15%,需水量比 93%,燒失量 1.3%。粉煤灰 2:細度 35%,需水量比 115%,燒失量 15.1%。
使用粉煤灰 1 制備混凝土的配合比及抗壓強度數據見表 3。
表3 配合比試拌的混凝土拌合物和易性、流動性良好,可泵性能良好,混凝土柔軟。外加劑摻加量較穩定 1.6%,實際用水量為 180kg,水膠比 0.47,3d 標養強度 25.9MPa,達到設計強度的 86.3%,7d 標養強度34.6MPa,已達到設計強度的 115.3%,隨著齡期的增加,強度仍不斷上升,28d 強度 40.3MPa,達到設計強度的 134.3%。該配合比適用于大生產。優質粉煤灰顆粒細小,混凝土保水性好、不離析,并且細度小的粉煤灰,其活性較高。
使用粉煤灰 2 制備混凝土的配合比及抗壓強度數據見表 4。
表4 配合比試拌的混凝土拌合物和易性、保水性、流動性良好,可泵性能良好,混凝土柔軟。外加劑摻加量 1.5%,實際用水量 220kg,水膠比較大為 0.58,3d標養強度 12.0MPa,達到設計強度的 40%,7d 標養強度 22.6MPa,勉強達到設計強度的 70% 以上,雖然強度隨著齡期的增加而增加,但是 28d 強度 30.4MPa,因粉煤灰細度大、需水量高,混凝土耐久性差、實體混凝土碳化較深,加之混凝土在實際澆筑過程中會受養護不到位、施工方任意往混凝土拌合物內加水、外加劑摻加量小、水灰比大、泵損大、難施工等不利因素的影響,后期強度無法保障,帶來工程質量隱患。
因此,在粉煤灰不變的情況下,降低水灰比,提高外加劑摻加量,進行了試拌,配合比及強度見表 5。
表5 配合比試拌的混凝土拌合物較柔軟,但是保水性略差,易泌水,可泵性能一般。外加劑摻量 1.8%,實際用水量為 200kg,水膠比控制略大為 0.53,3d 標養強度 15.7MPa,達到設計強度的 52.3%,7d 標養強度23.4MPa,達到設計強度的 78%,盡管強度隨著齡期的增加而增加,28d 標養強度 33.6MPa,但是工作性能較差,不便于施工,配合比還需根據試驗作調整。混凝土的泌水性隨粉煤灰粒徑的減小和摻量的增減而減小。
通過第三組試驗認為,要保證混凝土強度穩定增長、工作性能好、便于施工,理論上就要降低水膠比、減少用水量、提高外加劑摻加量,第四組試驗見表 6。

表3 第一組混凝土配合比及強度

表4 第二組混凝土配合比及強度

表5 第三組混凝土配合比及強度

表6 第四組混凝土配合比及強度
表 6 配合比試拌的混凝土拌合物較干硬,靜置五分鐘后,出現嚴重泌水、抓底現象,均勻拌合后觀察,拌合物流動速度慢、干、硬、重,外加劑摻量 2.1%,實際用水量為 180kg,水膠比控制略大為 0.47,3d 標養強度 119.2MPa,達到設計強度的 64.0%,7d 標養強度 27.3MPa,達到設計強度的 91.0%,28d 標養強度35.9MPa,雖然混凝土強度達到設計要求,但是因混凝土無可泵性,工作性能極差,該配合比不能用于大生產。
使用細度粗、需水量高的粉煤灰,混凝土和易性差,無可泵性和工作性能。外加劑摻加量不易過高,(調整外加劑含氣量仍無明顯效果),水膠比不易過小,若要確保施工性能,水膠比應控制在 0.5 以上,并且因用水量降不下來,水泥用量不宜降低,否則可泵性能極差。
在同等用水量的情況下,優質粉煤灰拌制的混凝土不僅和易性、工作性能良好,而且根據齡期的增長,強度較劣質粉煤灰高 5MPa 左右,這為進一步優化配合比、降低生產成本提供了有利的數據支撐。使用優質粉煤灰取代部分水泥能減少混凝土的用水量,相應降低水膠比,可提高混凝土的密實性和抗滲性,并改善混凝土的抗化學侵蝕性,還能降低混凝土的干縮變形,特別是混凝土的早期收縮。對于需水量大的粉煤灰,應適當降低其摻量。粉煤灰在混凝土中起著至關重要的作用,在檢測和使用上要高度重視,根據澆筑部位、工程重要程度等情況使用不同質量和摻量的粉煤灰,為保證建筑物實體質量打好基礎。