烯烴氫甲酰化反應研究進展

王興永，吳青，畢嬌嬌，雷帥，傅送保

烯烴氫甲酰化反應研究進展

王興永1，吳青2，畢嬌嬌1，雷帥1，傅送保1

（1. 中海油煉油化工科學研究院，北京 102209； 2. 中國海洋石油集團有限公司科技發展部，北京 100029）

烯烴氫甲酰化反應是現代化工工業中最重要的均相催化反應之一，本文簡要介紹了氫甲酰化工藝的發展歷程；綜述了近年來氫甲酰化配體的研究進展，主要介紹單齒膦配體、雙齒膦配體、三齒膦配體、四齒膦配體的結構以及在氫甲酰化反應中的表現。

烯烴；氫甲酰化反應；膦配體

氫甲酰化反應 （Hydroformlation） 又稱OXO反應，是指烯烴與合成氣 （H2和CO） 在過渡金屬催化下生成醛或醇類化合物的反應。醛類化合物可以進一步轉化為醇、酸、酯、Aldol縮合產物和縮醛等化合物，這些化合物被廣泛用于醫藥、農藥、香料、洗滌劑、增塑劑、表面活性劑等。

本文簡要回顧了氫甲酰化工藝的發展歷史，并系統綜述了近幾年氫甲酰化反應中單膦配體、雙膦配體、三膦配體、四膦配體的研究進展 （包括手性膦配體），更早的研究工作可參見相關綜述文獻。

1 氫甲酰化反應的發展歷史

第一代氫甲酰化催化工藝 （BASF、ICI、Ruhrchemie工藝） 以Co2（CO）8為催化劑，在氫甲酰化反應條件下，Co2（CO）8在反應體系中首先轉化成活性催化物種HCo（CO）4。由于HCo（CO）4極易分解，為保證活性物種的穩定性，需要維持較高的合成氣氣壓 （20~30 MPa），因此第一代氫甲酰化催化工藝稱為“高壓鈷法”。

隨著研究的深入，殼牌公司的Slaugh和Mullineaux等利用膦配體代替CO，提出了配體改性的“低壓鈷法”，膦配體的利用使得氫甲酰化反應中正構醛的選擇性增高。……