分光光度法測(cè)定幾種食品中的甲醛

胡文斌 張少飛 朱秀娟

摘要 采用乙酰丙酮法提取3種常見食品中的甲醛，事先用硫酸鈉溶液進(jìn)行預(yù)提取，蒸餾后采用分光光度法測(cè)定食品中的甲醛含量，通過對(duì)提取工藝進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化了提取方式、水浴時(shí)間、水浴溫度。該方法要求不高、操作簡(jiǎn)單，可以為將來食品中甲醛測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的制定提供參考。

關(guān)鍵詞 分光光度法;乙酰丙酮;甲醛

甲醛是一種具有強(qiáng)烈刺激性氣味的，可以破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，主要危害表現(xiàn)為對(duì)皮膚黏膜、呼吸道黏膜及眼部的刺激作用，可引起皮炎、胸悶、氣喘、眼紅等一系列不適癥狀，同時(shí)具有生殖毒性、致敏及致癌作用等[1-2]。由于甲醛價(jià)格低廉，可防止多種細(xì)菌及真菌的滋生，具有很強(qiáng)的消毒殺菌功能，因此，一些食品加工企業(yè)在食品生產(chǎn)過程中添加甲醛，用來延長(zhǎng)其保質(zhì)期[3]。2017年，世界衛(wèi)生組織將甲醛列為一類致癌物，我國(guó)也明令禁止在食品中添加甲醛。

目前，關(guān)于食品包裝材料甲醛的測(cè)定已建立國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，但關(guān)于食品中甲醛含量的測(cè)定尚未建立國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。甲醛測(cè)定法有分光光度法[4-5]、傳感器法[6]、色譜法[7]、熒光法[8]等，但最常用的仍然是分光光度法。筆者選擇市面上常見的3種食品鴨血、紅糖、腐竹[3-9]，利用乙酰丙酮法測(cè)定甲醛的含量，改進(jìn)傳統(tǒng)的蒸餾法，先用硫酸鈉溶液進(jìn)行預(yù)提取，再蒸餾，最后用分光光度計(jì)測(cè)定，甲醛在pH 5.5～7.0條件下與乙酰丙酮，以及銨離子反應(yīng)可生成黃色3，5？鄄乙酰基？鄄1，4？鄄二氫吡啶二羰酸，在412 nm波長(zhǎng)處測(cè)其吸收峰，可利用此性質(zhì)測(cè)定食品中的甲醛含量[9]。該試驗(yàn)操作簡(jiǎn)單，旨在為將來食品中甲醛測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的建立提供參考。

1材料與方法

1.1試驗(yàn)儀器與材料

島津UV？鄄1800紫外分光光度計(jì)，甲醛、磷酸、冰醋酸（分析純）;硫酸鈉、氫氧化鈉、液體石蠟;鴨血、紅糖及腐竹（市售）等。

1.2溶液的配制

1.2.1乙酰丙酮溶液稱取醋酸銨12.5 g，量冰醋酸15 ml，乙酰丙酮2 ml，混勻，然后置于500 ml容量瓶，調(diào)整pH=6，定容后儲(chǔ)存于棕色瓶中，此溶液于2～5℃貯存，可穩(wěn)定1個(gè)月。

1.2.2甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備取10 ml甲醛溶液置于500 ml容量瓶中，蒸餾水稀釋定容。吸取5 ml上述溶液，置于250 ml碘量瓶中，加0.1 mol/L碘溶液30 ml，立即逐滴地加入1 mol/L NaOH溶液直至顏色褪到淡黃色。靜置10 min，加10% H2SO4溶液15 ml進(jìn)行酸化，于暗處?kù)o置10 min ，加入100 ml蒸餾水，用0.1 mol/L Na2S2O3滴定至淡黃色，加入1 ml新配的 0.01 g/ml淀粉溶液，滴定至藍(lán)色剛剛消失，即為滴定終點(diǎn)，為甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，同時(shí)吸取5 ml蒸餾水進(jìn)行空白試驗(yàn)。

1.2.3甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液用蒸餾水將甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋成20 μg/ml，為甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液，2～5℃貯存，4℃冰箱保存，可穩(wěn)定保存7 d。

1.3樣品處理

準(zhǔn)確稱取10 g樣品，將樣品用研缽磨勻，置于三角瓶中，加入20% Na2SO4溶液30 ml，振蕩均勻，分別于80℃水浴45 min，同時(shí)不時(shí)搖動(dòng)。取出后將溶液移入燒瓶，加2.5 ml液體石蠟，10%磷酸10 ml，然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，收集蒸餾液100 ml，同時(shí)進(jìn)行空白蒸餾[10]。

1.4顯色操作

吸取5 ml樣品蒸餾液，加入2 ml配制好的乙酰丙酮溶液，加入蒸餾水調(diào)至10 ml，置于沸水浴10 min，樣品冷卻后用蒸餾水調(diào)零，于波長(zhǎng)412 nm處測(cè)定其吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線可計(jì)算樣品中的甲醛含量[11]。

1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6 ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液，置于10 ml比色管中，定容（相當(dāng)于0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2 mg/L甲醛），于波長(zhǎng)412 nm處測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2結(jié)果與分析

2.1吸收光譜的確定

取甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液稀釋50倍后在不同波長(zhǎng)下測(cè)其吸光度，進(jìn)行波長(zhǎng)掃描。由圖1可知，最大吸收波長(zhǎng)為412 nm。

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性方程

通過測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線可知，甲醛濃度在0～1.2 mg/L范圍內(nèi)符合朗伯比爾定律（圖2），其線性方程為y=1.235 5x-0.009 3，R2=0.998 5，線性關(guān)系良好。

2.3樣品測(cè)定結(jié)果分析

通過樣品處理、顯色、測(cè)定吸光度、對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中的甲醛含量。結(jié)果顯示，鴨血、紅糖、腐竹中均含有一定量的甲醛，其中鴨血最高，為0.48 mg/kg，而紅糖和腐竹中含量較低，分別為0.35和0.23 mg/kg，而最新的食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，甲醛不得作為食品添加劑使用。因此，對(duì)于含有甲醛的一類食品，最好不要大量食用。

2.4提取工藝的優(yōu)化

2.4.1提取方式的優(yōu)化蒸餾法是一種傳統(tǒng)的提取甲醛的方法[4]，是將樣品直接放入燒瓶中，加入磷酸及液體石蠟后蒸餾，這種方法對(duì)于與甲醛結(jié)合較緊密的食品是很難將其蒸餾出來的，故而提取效率較低。該方法采用20% Na2SO4溶液，分別于80℃水浴30 min，然后置于燒瓶進(jìn)行水蒸氣蒸餾[10]。由表1可知，方法3提取效率高于前2種。

2.4.2水浴時(shí)間的優(yōu)化稱取5份10 g樣品，處理后分別水浴15、30、45、60、75 min，然后進(jìn)行蒸餾提取。

由圖3可知，隨著水浴時(shí)間的增加，甲醛回收率逐漸增加，但是當(dāng)水浴時(shí)間達(dá)到45 min后，回收速率逐漸下降，樣品回收量也變化不大。因此，沒有必要再增加水浴時(shí)間，45 min為最佳水浴時(shí)間。

2.4.3水浴溫度的優(yōu)化準(zhǔn)確稱取5份10 g樣品，分別于60、70、80、90、100℃水浴45 min，收集餾液，加入乙酰丙酮溶液后測(cè)定其吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中的甲醛含量。

由圖4可知，隨著水浴溫度的增加，甲醛回收率逐漸增加，但是當(dāng)水浴溫度達(dá)到80℃后，回收速率逐漸下降，樣品回收量也趨于穩(wěn)定。因此，可以將80℃設(shè)置為最佳水浴溫度。

3結(jié)論

目前，對(duì)于食品中甲醛的檢測(cè)，仍然沒有響應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，這就使得有些不法商家將超標(biāo)食品投入市場(chǎng)。該試驗(yàn)用乙酰丙酮法對(duì)常見幾種食品中的甲醛進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)提取工藝進(jìn)行了優(yōu)化。該方法試驗(yàn)要求低，操作簡(jiǎn)便，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值，可以作為教學(xué)、科研及食品檢測(cè)的常用方法。針對(duì)食品中可能含有甲醛的問題，可以在食用前用水浸泡清洗，來除去一定量的甲醛，從而保證飲食健康[3]。同時(shí)，食藥監(jiān)相關(guān)部門也應(yīng)加強(qiáng)監(jiān)督管理，加大食品檢測(cè)及處罰力度，從而保障食品安全。

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責(zé)任編輯：鄭丹丹