氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測中的應用

黎良菊，李曉鋒

（重慶市計量質(zhì)量檢測研究院，重慶 400000）

在水果種植與生產(chǎn)管理中，有機磷農(nóng)藥的應用最為廣泛，人體攝入過多，會出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)疾病或癌癥。就此，國標中明確了水果的有機磷農(nóng)藥殘留量，在水果從果園進入市場前，應進行農(nóng)藥殘留檢測，檢測合格后方可售賣。

1 氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測中的應用實驗

本文將敵敵畏、殺撲磷等農(nóng)藥為檢測對象，對水果樣品進行有機磷農(nóng)藥殘留檢測實驗，分析氣相色譜法的應用方式、條件與要點，探究氣相色譜法的應用效果，為檢測人員提供幫助。

1.1 實驗試劑與儀器

實驗試劑包括氯化鈉、乙腈、丙酮、無水硫酸鎂及30 種農(nóng)藥標準品等。在實驗前，進行標準溶液的配置。將30 種農(nóng)藥隨機劃分為2 組，混合后添加乙腈溶液作為溶劑，保障定量分析的準確性。細化來說，標準溶液的配置濃度如下：20μg/L、50μg/L、100μg/L、500μg/L、1000μg/L。

實驗儀器包括氣相色譜儀、渦流混勻器及自動進樣器等。

1.2 樣品前處理

在應用氣相色譜法檢測水果農(nóng)藥殘留時，樣品前處理方法的影響較大。本實驗選擇QueChERS 方法，具體流程如下：（1）將水果切塊進行勻漿處理，準確稱取10.0g 勻漿樣品，置于100mL離心管內(nèi)，添加2g 氯化鈉，選擇乙腈作為溶劑，向離心管內(nèi)添加10mL 乙腈后劇烈振蕩2min；（2）將離心管置于高速離心機內(nèi)，以4℃、8000r/min 的參數(shù)，離心2min，吸取2mL 離心后的上清液，轉(zhuǎn)移至另一個10mL 離心管內(nèi)，向管內(nèi)添加200mgC18 和400mg 無水硫酸鎂，以2500r/min 的參數(shù)對離心管進行渦混處理，處理時長2min；（3）將離心管內(nèi)的液體通過0.22μm 的濾膜，即可獲得樣品溶液。

1.3 實驗條件

在氣相色譜法檢測時，設定的色譜條件如下：選擇DB-1701型號的毛細管柱，規(guī)格為30mm×0.25mm×0.25μm；進樣量為1μL，采取不分流方式，進樣口的溫度設定為240℃；載氣選擇高純氮氣；柱流速設定為1mL/min；柱溫變化條件如下：初始溫度為120℃，停留2min 后，按照2℃/min 的規(guī)格將溫度上升至160℃，停留2min 后，按照20℃/min 的規(guī)格將溫度上升至240℃，停留12min。

2 氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測中的應用結(jié)果

2.1 檢測實驗結(jié)果

在30 份水果的有機磷農(nóng)藥殘留檢測中，發(fā)現(xiàn)水果殘留毒死婢農(nóng)藥，含量為0.005-0.063mg，說明氣相色譜法可準確檢測水果的農(nóng)藥殘留。同時，本文通過標準溶液外標法，探究氣相色譜法的回收率及檢出限等參數(shù)，明確氣相色譜法的應用范圍。在回收率測定實驗中，將加標水平設定為20μg/kg、50μg/kg、100μg/kg，每個加標水平進行五次平行測定，測定結(jié)果顯示，氣相色譜法在有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的回收率為81.6-119.8%。在此基礎上，將加標樣品信噪比設定為S/N ≥3，明確氣相色譜法在有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的檢出限為0.4-6μg/kg；將加標樣品信噪比設定為S/N ≥10，明確氣相色譜法在有機磷農(nóng)藥殘留檢測中的定量下限為2-18μg/kg。綜合上述參數(shù)，判斷氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測中準確性與精密度較高，可推廣應用。

2.2 氣相色譜法的應用條件

結(jié)合上述氣相色譜法檢測實驗過程，氣相色譜法的應用應注意以下兩點，方可保障檢測的準確性，為氣相色譜法的推廣應用奠定基礎。

2.2.1 農(nóng)藥分組

在水果農(nóng)藥殘留檢測中，氣相色譜分析的單柱和單檢測器對檢測目標物有明確要求，即相鄰目標化合物具備良好分離度，方可保障檢測的準確性與檢測目標物的精確定量。在本實驗中，選擇30 種有機磷農(nóng)藥為檢測目標物，為確保有機磷農(nóng)藥可以在色譜條件下完全分離，將有機磷農(nóng)藥劃分為2 組，確保其滿足氣相色譜法的應用要求，為氣相色譜法的推廣應用提供條件。

2.2.2 樣品前處理

在氣相色譜法檢測中， 水果樣品的前處理方法較多，QueChERS 法的處理原理為分散固相萃取凈化，在應用過程中，固相吸附劑負責將樣品內(nèi)的基質(zhì)干擾物去除。因水果農(nóng)藥殘留檢測的基質(zhì)效應會影響檢測結(jié)果，所以樣品前處理環(huán)節(jié)的固相吸附劑應用為檢測人員關注重點。就目前檢測水平而言，檢測工作中常用的固相吸附劑包括C18 和PSA。其中，C18 的雜質(zhì)去除范圍為脂肪、脂類物質(zhì)；PSA 的雜質(zhì)去除范圍為有機酸、色素或酚類物質(zhì)。在檢測過程中，為探究固相吸附劑的應用效果，開展如下實驗：將農(nóng)藥標準品用乙腈溶解，制備成8mL 100μg/L 的溶液，分別取2mL 溶液置于兩個離心管內(nèi)，一個離心管內(nèi)添加200mgC18，另一個離心管內(nèi)添加200mg 的PSA，以2500r/min 的參數(shù)進行渦旋處理，對比兩個離心管的凈化后回收率。本實驗共設置六個平行，一個對照組。

實驗結(jié)果顯示，PSA 的回收率在80%-90% 之間，在氧樂果、磷胺等18 種農(nóng)藥中，PSA 的回收率與對照組存在顯著差異；C18的回收率在90%-100% 之間，在毒死婢與硫環(huán)磷等6 種農(nóng)藥中，C18 的回收率與對照組存在差異。可以判斷C18 在水果樣品基質(zhì)吸附方面，效果更為優(yōu)異，所以選擇該物質(zhì)作為固相吸附劑。另外，為明確固相吸附劑的最佳用量，設定80mg/mL、90mg/mL、100mg/mL、110mg/mL、120mg/mL 五個用量梯度，分別進行實驗，測定不同用量固相吸附劑的農(nóng)藥回收率。測定結(jié)果顯示，在C18 的用量為100mg/mL，30 種農(nóng)藥的回收率最高，可有效消除樣品溶液的基質(zhì)與色素等影響物質(zhì)，保障檢測結(jié)果的準確性。

3 結(jié)語

在水果農(nóng)藥殘留檢測中，氣相色譜法的檢測速度快、準確性與精密度較高，可推廣應用。在氣相色譜法的實踐應用中，檢測人員需注意農(nóng)藥分組與樣品前處理，結(jié)合檢測農(nóng)藥的數(shù)量與特點，進行合理分組，保障化合物間具備良好的分離度，并做好樣品前處理工作，提高檢測準確性。