杜 博
電化學的計算是學生高三復習的一大難題,一般情況下,教師習慣將常見的知識分門別類地幫學生整理好,將電解方程式分別歸納整理,有些教師意識到可以用數形結合來解決具體問題.筆者在這里介紹一種使用數形結合的思路,對于高三年級復習電解有一定的幫助.
提出問題:用惰性電極電解一定體積1mol·L-1的CuSO4溶液,畫出兩電極生成氣體的物質的量和通電時間之間的關系.
陽極:隨著電解過程的進行,一直是水中OH-放電,電極反應方程式為4OH--4e-=O2↑+2H2O;促進水的電離平衡H2OH++OH-,在陽極生成H+.

圖1
陰極:隨著放電過程的進行,Cu2+濃度逐漸下降到零(這里只討論理論情形,實際情況要復雜得多),隨后溶液中H+開始放電,發生反應2H++e-=H2↑.由于轉移相同電子時,生成氫氣的量要多于生成氧氣的量,可作出如圖1所示的圖象.
在t1時刻,生成的氫氣和氧氣相等,此時生成的單質n(Cu)∶n(H2)∶n(O2)=1∶1∶1,按照物料守恒,即可用Cu(OH)2或者n(CuO)∶n(H2O)=1∶1的混合物復原,此時轉移電子的物質的量n(e-)=4n(O2)=2[n(Cu)+n(H2)].各個時刻情況討論如表1所示.

表1

續表
可以畫出下列直觀分析圖象:

圖2
在A點處有如下結論:
1)此時電極產物中,
n(Cu)∶n(H2)∶n(O2)=1∶1∶1;
2)復原物質可以只是Cu(OH)2或者按照n(CuO)∶n(H2O)=1∶1進行投料復原.
進行電解復原問題分析時,先分析兩極生成氣體的情況,將需要還原溶液的物質寫成n(CuO)∶n(H2O)的形式,確定所給定的情況是位于哪個時間段.由于陽極產物單一,可以先確定陽極產物(氧氣)的物質的量,據此計算整個過程中轉移電子的物質的量.再依據電子守恒n(e-)=2n(Cu)+2n(H2)=4n(O2),計算含銅物質的量和氫氣的物質的量.
注意:也可以用碳酸銅代替氧化銅,碳酸根離子反應后會釋放二氧化碳,實際上只有一個氧原子能進入溶液中.

A.CuSO4B.H2O
C.CuOD.CuSO4·5H2O


(1)原溶液的濃度為多少?
(2)電解過程中生成了標準狀況下的氣體體積共多少?
(3)電解過程中轉移電子的物質的量為多少?

(2)在t0 (3)轉移電子的物質的量,可直接由第(2)問生成的氧氣直接求得,即n(e-)=n(O2)=0.15×4mol=0.6mol,也可按照復原物質的情況求解,即 n(e-)=2n(Cu)+2n(H2)=2n(CuO)+2n(H2O)= A. 原混合溶液中c(K+)為0.2mol·L-1 B. 上述電解過程中共轉移0.2mol電子 C. 電解得到Cu的物質的量為0.05mol D. 電解后溶液中c(H+)為0.2mol·L-1 圖3 圖4 圖5 復原類問題可以作為一個工具幫助學生以較快的速度解決電化學中的一些計算問題,運用守恒和數形結的思想,體現化學學科的核心素養.
0.2mol×2+0.1mol×2=0.6mol.







