無金屬條件下I2/TBHP體系促進磺酰肼與烯醇硅醚自由基偶聯(lián)反應合成α-磺酰基酮

唐裕才, 屈 煌, 張文熙, 王菲菲, 王 鋼

(洞庭湖生態(tài)經(jīng)濟區(qū)建設與發(fā)展湖南省協(xié)同創(chuàng)新中心, 湖南文理學院化學與材料工程學院, 常德 415000)

砜基化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物中, 具有廣譜生物活性, 已被用于殺蟲、 除草和抗腫瘤等領域[1]. 作為一類重要的砜基化合物,α-磺酰基酮在有機合成中具有十分重要的用途, 被廣泛用于制備二取代炔烴[2,3]、 取代的烯烴[4,5]、 多官能化的4H-吡喃化合物[6]和光學活性的β-羥基砜等產(chǎn)物[7]. 此外, 特定結構的α-磺酰基酮化合物還具有殺菌活性[8]. 因此,α-磺酰基酮化合物的合成備受關注. 傳統(tǒng)的構建α-磺酰基酮化合物的方法分為2步: (1) 將酮化合物α位預官能化(如鹵化); (2) 在堿性條件下發(fā)生親核取代反應, 脫去一分子無機鹽生成終產(chǎn)物[9,10]. 但此類方法涉及多個反應步驟, 反應條件苛刻, 副產(chǎn)物多, 在實際使用中受到一定限制. 因此, 需要發(fā)展更加綠色、 簡潔的構建α-磺酰基酮化合物的方法. 近年來, 科研工作者將羰基結構轉化為活潑的烯醇化合物及其衍生物, 用于制備α-官能化的羰基化合物[11～16], 但利用烯醇硅醚為自由基受體合成α-磺酰基酮化合物的研究卻鮮少報道[17～19]. Kamigata等[20]研究發(fā)現(xiàn), RuCl2(PPh3)3能催化烯醇硅醚與磺酰氯在120 ℃下發(fā)生偶聯(lián)反應, 但該反應條件苛刻, 且底物范圍較窄. 在前期研究工作[21～23]基礎上, 本文以I2/TBHP體系為氧化還原體系, 使烯醇硅醚與各種取代的磺酰肼發(fā)生自由基偶聯(lián)反應, 合成了系列α-磺酰基酮衍生物, 該反應底物范圍廣, 為具有生物活……