喬玉元(中國石化股份有限公司齊魯分公司氯堿廠,山東 淄博 255411)
在氯乙烯工業規模化生產過程中,一定程度上增加了工業原料用量,為實現低成本、高效率生產目的,適時創新氯乙烯生產工藝具有必要性和迫切性。本文從資源節約、綜合效益提升等角度考慮,探索乙烯和氯化氫生產工藝應用策略,這對氯乙烯工業可持續發展可起到推動作用。
氯乙烯屬于高分子化工單體,其特點包括無色、沸點低、聚合強、毒性大等,它作為聚氯乙烯必不可少的組成原料,在各行業得到廣泛應用[1]。氯乙烯最早于二十世紀二十年代生產,生產方法以乙炔法為主,節約資源和環境保護戰略提出后,乙炔法適用性大大降低,并逐漸被乙烯和氯化氫結合生產法所取代。氯乙烯生產從安全角度考慮,要盡最大可能規避生產風險,根據實際需要控制生產量,逐步提高生產成本控制的有效性。
時代發展步伐逐漸加快,氯乙烯生產要求相應提高,基于此,實施生產工藝動態創新,以便順應時代發展的趨勢,真正滿足氯乙烯安全化、高效益生產需要[2]。分析現今電石乙炔法生產原理,即蒸發特定氣體(乙炔、氯化氫氣體)水分,根據配比要求對其混合處理,在反應裝置中獲取氯乙烯。因為生產環節溫度較高,所以借助冷劑氣化方式進行降溫操作。對比于傳統氯乙烯生產手段,這種生產方式具有低能耗、低污染、低成本、高效率等優點。從現實角度出發,此項生產工藝受技術限制較明顯,對此要大力改良生產工藝,以便迎合現代氯乙烯生產需要。
直接氯化反應式為:C2H4+CL2→C2H4CL2+218kJ/mol。參數要求:壓力控制為0.35MPa,適宜溫度為113℃。
氧氯化參數要求:壓力控制為0.42MPa,適宜溫度在200~225℃之間,反應式為:C2H4+2HCI+1/20O2→C2H4CI2+H2O+263.8kJ/mol。
二氯乙烷裂解參數要求:壓力在2.0~2.5MPa 之間,溫度在395~485℃之間,反應式為C2H4CI2→C2H3CI+HCl-79.6kJ/mol。
經模型構建對監測點進行定位,準確控制乙烯、氯化氫比例,動態觀察點位變化情況,得到合理的配比關系。在此期間,全面觀察環境參數變化及影響表現。氯化現象伴隨放熱反應,上述化學反應發生后,能量大致相同,氯乙烯生產原料選定乙烯和氯化氫,分別增設氧氯化單元,確保氯化氫精細化、一體化制備[3]。
氯氣法運用從各單元工藝流程中可見,對于氯化氫氧氯化首次制備單元,特定純度氯化氫與乙烯、氧氣按一定比例置入氧氯化反應裝置,適量添加催化劑,最后生成二氯乙烷與水。接下來反應物冷卻、洗滌、再冷卻、物質分離,處理過后送至二氯乙烷精制單元。對于循環氯化氫氧氯化單元,遵循加氫、烯烴生成、氧氯化反應這一步驟。二氯乙烷精制單元中,濕二氯乙烷在高沸塔中精制,在裂解作用下獲得二氯乙烷,其中儲罐用來存儲低沸物。二氯乙烷裂解單元中,精制二氯乙烷先后進入裂解爐、汽化器、裂解爐,待溫度加熱到一定值后產生裂解反應,反應物分別為氯乙烯和氯化氫。接下來反應物在急冷塔降溫,最后送至氯乙烯精制單元。氯乙烯精制單元工藝流程總結為:提取氯化氫于HCI 塔,然后帶入氧氯化工序;氯乙烯塔中分離二氯乙烷;回收二氯乙烷中添加氯氣,處理過后送至二氯乙烷精制單元;VCM 氣堤塔中產出氯乙烯單體。
首先,適當控制反應器水量及溫度。水量多少直接影響熱量帶走速率,并且溫度相應變化,滿足生成塔自控要求。其次,妥善調整氯氣、氫氣配比。生成氯化氫時,一定要精確控制配比量,使得氯乙烯滿足安全要求和原料使用標準。具體來說,生產人員結合已有經驗,借助信息軟件構建反應模型,動態觀察氯氣、氫氣變化,以便為配比關系調整提供依據。與此同時,實時獲取流量值,得到反應器壓力值,使其充分反應,大大提高資源利用率。再次,優控精餾系統。建立氯乙烯生產的專業團隊,針對數據信息、環境參數深入分析,即利用大數據技術挖掘價值信息,保證配比精準度。對于設計人員來說,要創新自控系統,實現氯乙烯自動精餾。最后,優化變壓吸附工藝。裝置受控于信息技術,具有全自動、操作便捷等優勢,最為關鍵的是,乙烯回收率超過百分之九十九,所排放氣體能夠達到安全標準,在節能環保方面貢獻重要力量。
氯乙烯生產環節涉及變量調節,在此期間要精確計算變量,使調節工作有據可依。因計算環節對準確度要求較高,為控制計算誤差于限定范圍,要引進PID 控制法,使計算值合理、準確設定。正常來講,這項控制模式與自控調節閥緊密結合,其作用即獲取異常數據、傳遞警報信息,讓工藝安全管理人員在第一時間引起注意,通過啟動應急預案來消除故障。在此期間,記錄分析系統將數據信息逐項、分類記錄,以便為故障原因分析提供依據。對比于傳統人工控制模式,信息化控制手段具有較高的實踐價值,這對氯乙烯工藝生產活動順利進行起到推動作用[4]。氯乙烯生產線能否穩定、安全運行,這與故障檢測系統有效性存在一定聯系,因為生產環節存在較多影響因素,只有事先預測問題,并有效解決問題,才能控制安全風險,確保氯乙烯在聚氯乙烯制作中發揮應有價值。
氣體混合后要進行干燥處理,使水分高效排出,以往僅使用酸霧捕集器完成脫水任務,當壓力差變大時,脫水效果達不到預期效果。從實用性角度考慮,引進廢堿液汽提塔,這既能起到氯乙烯回收作用,又能提高脫水效率,真正滿足了持續生產需要,確保成本有效控制。在貫徹節能減排戰略時,對耗能較大的熱水泵進行工藝創新,運用熱水自循環系統生產氯乙烯,一定程度上提升了轉化器性能,減少能耗量,在滿足生產前提下取得了良好節能效果。此外,有效改進壓縮機設備,傳統設備在氯乙烯生產環節具有能耗高、性能弱、壽命短等不足,從綜合效益提升角度來看,適當優整壓縮機結構,增置螺桿裝置,能在一定程度上控制能耗,減少環境污染。
對比直接氯化法和氯化氫法的投資成本,氯化氫法單元復雜度較高,各項投資成本總和明顯高于直接氯化法。將燒堿裝置投資納入總成本計算環節,由于這項投資量較大,所以安裝燒堿裝置的直接氯化法需大量資金支持。對比綜合成本,氯氣法綜合成本高于氯化氫法,當原料選為乙烯、氯化氫時,意味著氯乙烯生產成本控制效果達到預期,有利于擴大企業利潤空間,為行業經濟、市場經濟穩健發展助力。
綜上所述,氯乙烯生產涉及多學科知識,且化學反應現象普遍存在。為提高聚乙烯產品質量,滿足聚氯乙烯原料質量控制要求,勢必要創新生產工藝,使聚乙烯生產水平邁向新臺階。放眼長遠,適當改進氯乙烯生產模式,從設備更新、工藝優化等方面入手,以實現優質生產、高效生產的目的,為我國化工產業經濟穩健發展提供內動力。