人參提取物中農(nóng)藥殘留去除工藝的研究進(jìn)展

孫華庚，劉丹，劉岱琳，王媚，劉瑩

（1.天津市尖峰天然產(chǎn)物研究開(kāi)發(fā)有限公司，天津300457；2.中國(guó)人民武裝警察部隊(duì)后勤學(xué)院軍事藥學(xué)教研室，天津300309）

人參（Panax ginseng C.A.Mey.）為五加科植物人參的干燥根和根莖，具有大補(bǔ)元?dú)猓瑥?fù)脈固脫，補(bǔ)脾益肺，生津止渴，安神益智的功效[1]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究顯示人參具有抗腫瘤、保護(hù)心腦血管系統(tǒng)、保護(hù)神經(jīng)系統(tǒng)、降低肝損傷、抗病毒及輔助免疫作用[2]。2012 年，國(guó)家衛(wèi)生部印發(fā)了關(guān)于批準(zhǔn)人參（人工種植）為新資源食品的公告，為我國(guó)人參產(chǎn)業(yè)的發(fā)展拓寬了道路。隨著人參功效研究的日漸深入，國(guó)際市場(chǎng)對(duì)于人參及其提取物的需求大幅提升，我國(guó)人參產(chǎn)業(yè)進(jìn)入了新的發(fā)展時(shí)期。然而，人參及其提取物中殘留的農(nóng)藥種類(lèi)繁多，不易降解，且普遍具有致突變、致癌、致畸的作用。因此，人參提取物中去除農(nóng)藥殘留的工藝研究具有重大現(xiàn)實(shí)意義。本文簡(jiǎn)要地綜述了近年來(lái)人參提取物中農(nóng)藥殘留去除工藝的研究概況和發(fā)展趨勢(shì)[3-4]。

1 人參提取物中農(nóng)藥殘留的種類(lèi)及危害

人工種植的人參生長(zhǎng)周期一般為5 年～7 年，種植密度大，生長(zhǎng)周期長(zhǎng)，發(fā)生病蟲(chóng)害的可能性相對(duì)較大，參農(nóng)在迫不得已的情況下可能通過(guò)追加各種農(nóng)藥來(lái)盡可能地降低經(jīng)濟(jì)損失，而各種農(nóng)藥殘留便在植物體內(nèi)不斷累積。消費(fèi)者在攝取其功效成分的同時(shí)，往往不同程度的攝入了農(nóng)藥殘留，其毒性和潛在危害不容忽視[5-6]。

人參及其提取物中的農(nóng)藥殘留按其化學(xué)成分主要可分為有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥、有機(jī)氮類(lèi)農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥等[7]。不同種類(lèi)的農(nóng)藥殘留毒性各不相同，危害各異。對(duì)農(nóng)藥殘留的種類(lèi)、用途、毒性及其危害總結(jié)見(jiàn)表1。

表1 農(nóng)藥的分類(lèi)及危害Table 1 Classification and harm of pesticides

2 人參提取物中農(nóng)藥殘留的監(jiān)管現(xiàn)狀

為了保護(hù)消費(fèi)者的利益，各國(guó)政府根據(jù)各自國(guó)情規(guī)定了人參及其提取物中農(nóng)殘的限量，并據(jù)此進(jìn)行監(jiān)管。美國(guó)、日本及歐洲國(guó)家已經(jīng)建立了較為完善的農(nóng)藥殘留監(jiān)控體系，往往會(huì)根據(jù)人參制品的用途，分別按照食品和藥品區(qū)別監(jiān)管。歐洲對(duì)于作為食品的人參提取物，適用歐洲議會(huì)及理事會(huì)規(guī)例第396/2005 號(hào)（Regulation NO. 396/2005 of the European Parliament and of the Council，EC396/2005），檢測(cè) 400 多項(xiàng)農(nóng)殘，限量各不相同，整體上尺度相對(duì)寬松；對(duì)于作為藥品的人參提取物，歐洲藥典與美國(guó)藥典所規(guī)定的農(nóng)殘項(xiàng)目是相同的，都是檢測(cè)70 項(xiàng)，且限量一致。然而，美國(guó)政府相關(guān)機(jī)構(gòu)，如美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局（Food and Drug Administration，F(xiàn)DA）、美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局（Environmental Protection Agency，EPA）、美國(guó)農(nóng)業(yè)部（U-nited States Department of Agriculture，USDA）等，在執(zhí)法過(guò)程中具有較大的自主權(quán)，會(huì)從各自角度出發(fā)檢測(cè)相關(guān)的農(nóng)殘項(xiàng)目，其中以FDA 最為嚴(yán)格，農(nóng)殘檢測(cè)項(xiàng)目多達(dá)500 多項(xiàng)，限量通常被認(rèn)為是0.001 mg/kg～0.01 mg/kg，成為守衛(wèi)海關(guān)的一柄利劍。日本“肯定列表制度”將食用人參歸類(lèi)于胡蘿卜，農(nóng)藥殘留項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)多達(dá)200 多項(xiàng)，限量各不相同，部分項(xiàng)目較寬松，個(gè)別項(xiàng)目相當(dāng)嚴(yán)格。例如，日本肯定列表中的腐霉利限量為0.5 mg/kg，是美國(guó)藥典限量的5 倍；而其中五氯硝基苯的限量為0.02 mg/kg，為美國(guó)藥典限量的1/50，已經(jīng)十分接近最為嚴(yán)格的FDA 限量。日本藥典對(duì)于人參原藥材和人參粉末只控制總六六六和總滴滴涕，限量為0.2 mg/kg。日本漢方生藥制劑協(xié)會(huì)（Japan Kampo Medicines manufacturers Association，JKMA）制定的《漢方制劑生藥制劑農(nóng)藥殘留自主基準(zhǔn)（2006）》中規(guī)定了8 種農(nóng)藥的限量。以?xún)?yōu)質(zhì)高麗參著稱(chēng)的韓國(guó)則對(duì)包括人參提取物在內(nèi)的鮮參、干參、紅參共制訂了28 種農(nóng)藥的最大殘留限量[18]。

與發(fā)達(dá)國(guó)家相比，我國(guó)人參及其提取物的農(nóng)藥殘留監(jiān)管相對(duì)薄弱，2015 版藥典中僅規(guī)定了人參原藥材中總六六六、總滴滴涕、五氯硝基苯、六氯苯、七氯、艾氏劑、氯丹7 種有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥的殘留限量。同時(shí)，也規(guī)定了人參提取物中總六六六、總滴滴涕、五氯硝基苯3項(xiàng)有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留限量[19]。

由此可見(jiàn)，人參提取物生產(chǎn)工藝中必須要采用行之有效的農(nóng)藥殘留去除工藝，才能保證使用滿(mǎn)足中國(guó)藥典農(nóng)殘限量的人參原料通過(guò)優(yōu)化的生產(chǎn)工藝生產(chǎn)出符合國(guó)內(nèi)外農(nóng)藥殘留監(jiān)管規(guī)定的人參提取物產(chǎn)品。

3 人參提取物中農(nóng)藥殘留的去除技術(shù)

人參提取物化學(xué)成分復(fù)雜，其中殘留的農(nóng)藥種類(lèi)多樣，理化性質(zhì)各異，研究人員在利用各種技術(shù)手段去除農(nóng)藥殘留的同時(shí)，往往也會(huì)對(duì)其有效成分造成損失。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道人參提取物中農(nóng)藥殘留的去除方法主要有吸附法、大孔樹(shù)脂法、液液分配法、超臨界流體萃取法、超臨界與大孔樹(shù)脂聯(lián)用法、亞臨界淋洗法、生物法、輻照法。

3.1 吸附法

吸附法去除農(nóng)藥殘留是利用具有孔道或夾層結(jié)構(gòu)的介質(zhì)吸附物料溶液中游離的農(nóng)藥殘留，吸附介質(zhì)常選用活性炭、硅藻土等。但是吸附劑在去除殘留農(nóng)藥的同時(shí)，也會(huì)吸附提取物中的活性成分如人參皂苷等。因此在選用吸附劑開(kāi)發(fā)農(nóng)藥殘留去除工藝時(shí)要慎重考察其生產(chǎn)成本及有效成分的損耗。近年來(lái)，本領(lǐng)域研究人員也在不斷嘗試對(duì)吸附介質(zhì)的改良，以期獲得具有良好農(nóng)藥殘留去除效果又能盡可能降低有效成分損失率的優(yōu)質(zhì)吸附劑。

馬海波[20]以有機(jī)陽(yáng)離子為改性劑制備有機(jī)蒙脫土，對(duì)人參提取液中4 種有機(jī)氯農(nóng)藥（五氯硝基苯，α-六六六，艾氏劑，pp′-滴滴涕）開(kāi)展吸附試驗(yàn)研究。采用該方法制備的有機(jī)蒙脫土對(duì)4 種有機(jī)氯農(nóng)藥濃度均為0.12 mg/kg 的人參提取液進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附后，α-六六六的去除率達(dá)到99%以上，其余3 種有機(jī)氯農(nóng)藥均未被檢出，去除率達(dá)到100%。測(cè)試結(jié)果表明，有機(jī)蒙脫土對(duì)人參提取液中有機(jī)氯農(nóng)藥的去除具有非常良好且穩(wěn)定的效果，對(duì)農(nóng)藥的總?cè)コ蔬_(dá)到99%以上，人參總皂苷在吸附過(guò)程的損失率小于4%。

該文章只報(bào)道了4 種有機(jī)氯農(nóng)藥的去除效果，但人參提取物中農(nóng)藥殘留種類(lèi)復(fù)雜，吸附介質(zhì)對(duì)于不同農(nóng)藥殘留的吸附性能往往存在差異，能否逐一有效清除尚有待考證。本法可作為人參提取物去除農(nóng)藥殘留工藝的組成部分，或在污染情況明確，且程度較輕的批次中單獨(dú)使用，如遇到嚴(yán)重污染批次可能還需要其他方法配合使用。

3.2 大孔樹(shù)脂法

大孔樹(shù)脂是一種具有大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子材料，利用范德華力和多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的篩選性，在吸附能力和網(wǎng)孔篩選能力的雙重分離作用下，使欲分離的成分以其分子結(jié)構(gòu)特性及洗脫液解析能力的不同得以分離。大孔吸附樹(shù)脂分離技術(shù)主要應(yīng)用于皂苷、黃酮、生物堿等成分的富集上，近年來(lái)用于重金屬雜質(zhì)和農(nóng)藥殘留物脫除。

崔麗麗等[21]用LKS-11 型大孔吸附樹(shù)脂分析不同來(lái)源的人參提取物中農(nóng)藥腐霉利的脫除效果。采用靜態(tài)和動(dòng)態(tài)吸附法考察大孔吸附樹(shù)脂的吸附性能、解吸條件，并最終確定了最佳工藝為0.1 g/mL 樣品溶液通過(guò)LKS-11 型大孔樹(shù)脂，解吸時(shí)先以2 BV 水洗脫，繼以4 BV70%乙醇洗脫。研究結(jié)果表明LKS-11 對(duì)人參提取物中的腐霉利具有良好的去除效果，腐霉利脫除率和產(chǎn)品回收率均在90%以上，工藝穩(wěn)定可行。

盧曉燕[22]通過(guò)靜態(tài)和動(dòng)態(tài)吸附研究不同型號(hào)大孔樹(shù)脂對(duì)西洋參提取物中有機(jī)氯農(nóng)殘的吸附情況，從83種國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂和2 種進(jìn)口樹(shù)脂中篩選出編號(hào)為ZCJ36的國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂對(duì)7 種有機(jī)氯農(nóng)藥（六六六、林丹、七氯、五氯苯胺、五氯硝基苯、甲基五氯苯基硫醚、滴滴涕）有優(yōu)良吸附能力。通過(guò)正交試驗(yàn)確定最優(yōu)化工藝條件，并進(jìn)行了放大試驗(yàn)，結(jié)果表明生產(chǎn)工藝穩(wěn)定，產(chǎn)品的皂苷含量大于6.0%，每種農(nóng)藥殘留小于0.01 mg/kg，均能滿(mǎn)足技術(shù)要求。

大孔吸附樹(shù)脂具有吸附容量大、選擇性好、易于解吸附、預(yù)處理方便等許多優(yōu)點(diǎn)。用于農(nóng)藥殘留的去除，只使用水和乙醇，對(duì)產(chǎn)品不產(chǎn)生溶劑污染，生產(chǎn)運(yùn)行成本低，去除農(nóng)藥殘留效率好，產(chǎn)品回收率高，適宜在生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。如工藝設(shè)計(jì)得當(dāng)，亦可在去除農(nóng)殘的同時(shí)提高人參提取物的總皂苷含量，使產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)一步提升。然而，對(duì)于反復(fù)使用的大孔樹(shù)脂，某些微量的農(nóng)殘會(huì)在樹(shù)脂上產(chǎn)生蓄積，一定批次后存在被乙醇解析的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)產(chǎn)品造成污染。同時(shí)，為盡量避免農(nóng)藥蓄積，用于加強(qiáng)樹(shù)脂再生所排放的酸液和堿液，需經(jīng)污水處理達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)入排水管網(wǎng)，相關(guān)費(fèi)用也應(yīng)列入產(chǎn)品成本。

3.3 液液分配法

液液分配法即溶劑萃取法，利用目標(biāo)成分與雜質(zhì)在互不相溶的兩相中分配系數(shù)的差異，達(dá)到分離提純目的。將該方法應(yīng)用于人參提取物去除農(nóng)殘，可先將人參提取物溶于水，再用乙酸乙酯、環(huán)己烷等溶劑萃取水溶液中的農(nóng)藥殘留。一般情況下，只要選擇適當(dāng)?shù)妮腿┻M(jìn)行多次萃取，均可取得良好的去殘效果。

中國(guó)專(zhuān)利《一種脫除人參提取物中殘留農(nóng)藥腐霉利的方法》（201310105162.7）[23]公開(kāi)了以正己烷、乙酸乙酯和丙酮的混合物為萃取劑，對(duì)人參提取物中農(nóng)藥腐霉利進(jìn)行脫除的方法，按照此法去除農(nóng)藥殘留前后腐霉利殘留由1 mg/kg～3 mg/kg 降至0.01 mg/kg 以下，產(chǎn)品回收率為88%～89%。該專(zhuān)利方法對(duì)脫除人參提取物中腐霉利殘留具有一定的效果，但其產(chǎn)品中的溶劑殘留情況并未公開(kāi)，其安全性需要被考慮。

韓國(guó)建國(guó)大學(xué)孫成勛等[24]嘗試使用安全無(wú)毒的大豆油通過(guò)兩相分配色譜，去除人參提取物水溶液中的農(nóng)藥殘留。并使用氣相色譜電子俘獲檢測(cè)器和氣相色譜氮磷檢測(cè)器對(duì)腐霉利、毒死蜱、六六六等4 大類(lèi)共15 種農(nóng)殘進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示農(nóng)殘的平均轉(zhuǎn)移率可達(dá)（105.5±6.6）%。同時(shí)，人參提取物水溶液中的干物質(zhì)也有一定程度的損失。該方法操作便捷，去農(nóng)殘效果良好，但由于大豆油系一次性使用，成本難以過(guò)關(guān)，不具備產(chǎn)業(yè)化可行性。

液液分配法用于去除人參提取物中的農(nóng)殘，適合產(chǎn)業(yè)化放大，效果明確，但對(duì)于個(gè)別易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象的樣品，則需要長(zhǎng)時(shí)間靜置或進(jìn)行離心，往往也會(huì)影響農(nóng)殘檢測(cè)的回收率和重現(xiàn)性。同時(shí)有機(jī)溶劑易燃易爆，對(duì)企業(yè)消防管理級(jí)別要求相當(dāng)高，而殘留在產(chǎn)品中的萃取溶劑，也會(huì)一定程度的危害消費(fèi)者的身體健康。因此，無(wú)論從安全生產(chǎn)角度還是產(chǎn)品安全性角度考慮，該法均不是最佳方法。

3.4 超臨界流體萃取法

超臨界流體萃取是一種新型的萃取技術(shù)，多選用超臨界二氧化碳作為萃取劑，安全環(huán)保、簡(jiǎn)便高效、選擇性強(qiáng)。由于超臨界二氧化碳流體的擴(kuò)散特性，該技術(shù)對(duì)于人參提取物粉末或浸膏中農(nóng)藥殘留難以取得令人滿(mǎn)意的脫除效果，故文獻(xiàn)報(bào)道中研究人員往往致力于應(yīng)用本技術(shù)降低或清除人參原料中的農(nóng)殘，如需進(jìn)一步獲得低農(nóng)殘或無(wú)農(nóng)殘的人參提取物，則對(duì)超臨界去農(nóng)殘后的人參原料進(jìn)行提取即可。

李淑芬等[25]采取超臨界二氧化碳流體萃取技術(shù)研究人參中農(nóng)藥殘留六六六的脫除工藝，考察了萃取壓力、溫度和夾帶劑等因素對(duì)去農(nóng)殘效果的影響。在最佳工藝參數(shù)下，人參樣品中的六六六殘留由1.43 mg/kg快速降至0.04 mg/kg，證實(shí)了應(yīng)用超臨界技術(shù)去除人參中農(nóng)藥殘留的工藝可行性。

李學(xué)洋[26]在前人工作的基礎(chǔ)上，運(yùn)用超臨界二氧化碳流體中試萃取技術(shù)脫除人參中多種有機(jī)氯農(nóng)殘。試驗(yàn)研究中進(jìn)一步對(duì)夾帶劑的種類(lèi)進(jìn)行了優(yōu)選，并對(duì)超臨界二氧化碳流體中試萃取裝置的參數(shù)進(jìn)行了選擇調(diào)試。采用氣相色譜電子俘獲檢測(cè)器對(duì)萃余物的總六六六、總滴滴涕、五氯硝基苯的殘留量進(jìn)行了檢測(cè)，同時(shí)對(duì)人參皂苷流失量進(jìn)行了考察，從而綜合評(píng)價(jià)不同夾帶劑因素影響下，農(nóng)殘的脫除率與皂苷損失率的關(guān)系。最終采用10%乙醇作夾帶劑，人參總皂苷損失量低于3%，可以實(shí)現(xiàn)一次脫除農(nóng)殘92%以上。

該方法技術(shù)先進(jìn)，操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期短，去農(nóng)殘效果良好，不引入、不產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)，二氧化碳可以回收循環(huán)利用，安全不污染環(huán)境。雖然大生產(chǎn)設(shè)備一次性投入較高，但若能合理配置產(chǎn)能，積極開(kāi)發(fā)去農(nóng)殘系列產(chǎn)品，該技術(shù)仍具有較為光明的產(chǎn)業(yè)化前景。

3.5 超臨界與大孔樹(shù)脂聯(lián)用法

超臨界與大孔樹(shù)脂聯(lián)用脫除人參提取物中農(nóng)藥殘留，是先采用大孔樹(shù)脂吸附人參提取物溶液中的農(nóng)藥殘留和人參皂苷，再利用超臨界二氧化碳流體和適當(dāng)?shù)膴A帶劑將大孔樹(shù)脂吸附的農(nóng)藥殘留和人參皂苷分別在不同組分中洗脫下來(lái)，從而達(dá)到分離農(nóng)殘和有效成分的目的，最終獲得脫殘的人參提取物的方法。

李廣濤[27]從5 種大孔樹(shù)脂中篩選得到最適合本工藝的D-101-1 型樹(shù)脂，用以吸附人參提取物溶液中的農(nóng)藥殘留和人參皂苷。優(yōu)化確定了該樹(shù)脂脫除人參提取物中腐霉利和回收人參皂苷的最佳工藝條件。其中，腐霉利的脫除采用丙酮體積分?jǐn)?shù)為40%的丙酮-正己烷混合溶劑作為夾帶劑，夾帶劑流速為1.5 mL/min，超臨界二氧化碳流體的洗脫溫度55 ℃，洗脫壓力25 MPa，洗脫時(shí)間2 h；人參皂苷的回收采用無(wú)水乙醇作夾帶劑，夾帶劑流速1 mL/min，超臨界二氧化碳流體的洗脫溫度為60 ℃，洗脫壓力20 MPa，洗脫時(shí)間1.5 h，此條件下，人參皂苷提取物中腐霉利含量為0.008 9 mg/kg，脫除率為99.98%；人參皂苷的平均回收率為92.48%。經(jīng)循環(huán)使用試驗(yàn)證明，D-101-1 型大孔樹(shù)脂在使用后不經(jīng)任何額外的再生處理直接連續(xù)循環(huán)使用6 次，人參皂苷提取物產(chǎn)品中腐霉利含量為0.068 9 mg/kg，低于0.1 mg/kg，人參皂苷回收率在90%以上。

該方法將大孔樹(shù)脂吸附法和超臨界法有機(jī)的結(jié)合在一起，巧妙地解決了超臨界法無(wú)法直接脫除人參提取物粉末或浸膏中農(nóng)藥殘留，大大簡(jiǎn)化了人參提取物脫殘的工藝步驟，脫殘效果極佳，人參皂苷回收率也較高，即使在直接循環(huán)利用6 次后仍能保持較高的脫殘率和皂苷回收率。該技術(shù)如能進(jìn)一步深入優(yōu)化工藝參數(shù)，降低有機(jī)溶劑的殘留，將更具產(chǎn)業(yè)化前景。

3.6 亞臨界淋洗法

與超臨界原理相似，亞臨界流體萃取也可以被應(yīng)用于去除人參提取物中的農(nóng)藥殘留。所用丙烷具備易揮發(fā)、溶解性強(qiáng)、臨界壓力遠(yuǎn)低于二氧化碳等優(yōu)勢(shì)。

張民[28]利用亞臨界丙烷萃取技術(shù)脫除人參提取物中的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留，通過(guò)正交試驗(yàn)確定了最佳萃取條件：萃取壓力8 MPa、萃取時(shí)間120 min、萃取溫度65 ℃、溶劑流量2.94 kg/h。在此條件下，人參提取物中的γ-六六六和op-滴滴涕脫除率接近100%，pp-滴滴涕、四氯硝基苯的脫除率大于54%，但對(duì)β-六六六、五氯硝基苯的脫除效果不佳。萃取后人參皂甙損失率小于6.53%。

雖然該技術(shù)對(duì)部分農(nóng)殘有較高的脫除率，且植物有效成分損失較小，但對(duì)于其他農(nóng)殘的脫除效果無(wú)法令人滿(mǎn)意。同時(shí)，所用丙烷為易燃易爆氣體，對(duì)安全生產(chǎn)無(wú)疑是一大隱患。

3.7 生物法

生物法降解農(nóng)藥殘留主要包括微生物降解和酶法降解。

王寅[29]利用微生物發(fā)酵得到的一種被稱(chēng)為“比亞酶”的生物活性酶降解人參中有機(jī)磷農(nóng)殘。該酶可以與殘留的農(nóng)藥發(fā)生反應(yīng)，并迅速破壞其有毒成分結(jié)構(gòu)，使有毒的農(nóng)藥大分子變?yōu)闊o(wú)毒、可溶于水的小分子，降解后的溶液無(wú)毒，不會(huì)產(chǎn)生二次污染。采用該酶降解23 種有機(jī)磷農(nóng)藥平均降解率均可達(dá)到70 %以上，降解效果較好，為人參中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的生物法降解提供理論依據(jù)。

王麗坤等[30]從西洋參種植基地的土壤中分離一株桿菌，利用它對(duì)培養(yǎng)基中添加的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行降解試驗(yàn)，結(jié)果表明該菌株對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥能夠起到一定的降解作用，如能將其應(yīng)用于人參種植，將為降低人參原料中的有機(jī)氯殘留提供一種新的思路。

3.8 輻照法

輻照法降解農(nóng)藥殘留是利用放射性同位素或電子加速器等產(chǎn)生的各種高能射線(xiàn)，使農(nóng)藥的各種化學(xué)鍵在高能量射線(xiàn)的作用下發(fā)生斷裂，從而降解成小分子的過(guò)程。

陳其勇等[31]采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，考察了不同輻照劑量下，人參口服液中多種殘留農(nóng)藥的降解率變化情況，試驗(yàn)結(jié)果表明，輻照劑量在0～15 kGy范圍內(nèi)，大部分農(nóng)藥降解率隨輻照劑量的增加而增高，吡蟲(chóng)啉及甲氰菊酯的降解較為明顯效，降解率分別達(dá)到93.2 %及50.8 %；所選8 種有機(jī)磷農(nóng)藥在2 kGy～10 kGy 安全區(qū)間內(nèi)降解率有波動(dòng)中增大的趨勢(shì)，殺撲磷、地蟲(chóng)硫磷、二嗪磷、伏殺硫磷降解率均大于30%。由此可見(jiàn)，電子束輻照可在一定程度上降解人參口服液中的農(nóng)藥殘留，但其中各種農(nóng)殘降解情況參差不齊。而關(guān)于輻照對(duì)于人參口服液中有效成分的影響，文中并未涉及。

4 結(jié)論及展望

綜上所述，本文在近年來(lái)的文獻(xiàn)調(diào)研并結(jié)合自身工作實(shí)際總結(jié)了人參提取物中農(nóng)藥殘留的常規(guī)去除方法，涵蓋吸附去除、大孔樹(shù)脂柱色譜、液液分配法、超臨界流體萃取法、超臨界與大孔樹(shù)脂聯(lián)用法、亞臨界淋洗法、生物法、輻照法等方法，這些方法可以單獨(dú)使用，也可聯(lián)合應(yīng)用，有效去除農(nóng)藥殘留，研究技術(shù)涉及材料學(xué)、物理化學(xué)和生物化學(xué)等多個(gè)學(xué)科。研究者在選用合適的去除方法時(shí)要充分考查生產(chǎn)原料、生產(chǎn)成本、安全性、環(huán)境保護(hù)、有效成分的損耗率及農(nóng)藥殘留的去除率等重要指標(biāo)，綜合評(píng)判農(nóng)藥殘留去除工藝的可操作性及其經(jīng)濟(jì)性，從而選取行之有效的農(nóng)藥殘留去除工藝。

中草藥是國(guó)之瑰寶，而人參是百草之王，隨著人們對(duì)于健康的渴求日益強(qiáng)烈，以人參提取物為代表的植物提取物在全世界范圍內(nèi)受到越來(lái)越廣泛的關(guān)注，相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)也日趨嚴(yán)格，其中尤以農(nóng)藥殘留最為重要。積極開(kāi)發(fā)切實(shí)可行，便捷高效，安全環(huán)保，且具有產(chǎn)業(yè)化前景的人參提取物中除農(nóng)藥殘留的工藝方法，不僅能夠促進(jìn)人參提取物產(chǎn)品的升級(jí)換代，也可以為眾多植物提取物解決農(nóng)藥殘留問(wèn)題提供重要示范，從而帶動(dòng)中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)進(jìn)入一個(gè)新的發(fā)展時(shí)期。