連續(xù)流動(dòng)分析法比對(duì)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰︱?yàn)證樣品的均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)

彭麗娟，李 苓，王春瓊，陳 丹，劉宇晨，劉恩芬

（1.云南省煙草質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)站，云南 昆明 650000；2.云南中煙再造煙葉有限責(zé)任公司，云南 昆明 650000）

能力驗(yàn)證利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)來確定實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)或校準(zhǔn)能力，是實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可活動(dòng)中的重要內(nèi)容，受到國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織及世界各國(guó)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可組織的高度重視[1]。用于能力驗(yàn)證的試樣，其均勻性和穩(wěn)定性是進(jìn)行能力驗(yàn)證的基礎(chǔ)和保證，所有參加能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室所用的試樣都應(yīng)均勻一致，穩(wěn)定可靠，才能確保能力驗(yàn)證中出現(xiàn)任何可疑結(jié)果或離群結(jié)果均不能歸因于試樣之間的變異，而是實(shí)驗(yàn)室的能力差異所引起的[1-3]。本論文介紹了連續(xù)流動(dòng)分析儀共同實(shí)驗(yàn)所采用的能力驗(yàn)證試樣制備和均勻性、穩(wěn)定性檢驗(yàn)過程。

1 材料與方法

1.1 材料和儀器

連續(xù)流動(dòng)分析儀（法國(guó)ALLIANCE公司），調(diào)速振蕩器（常州國(guó)華電器有限公司）。

純水（昆明珍茗食品有限責(zé)任公司），鹽酸（AR，廣東汕頭市西隴化工廠），無水碳酸鈉（AR，廣州化學(xué)試劑廠），新亞銅試劑（AR，），冰醋酸（AR，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司），葡萄糖（AR，廣州化學(xué)試劑廠）。

1.2 驗(yàn)證試樣的制備及分裝

驗(yàn)證試樣的制備：選擇同一個(gè)品牌、類型、名稱的煙草薄片樣品2kg，按[4]制備成煙末試樣，第一步，先將煙末試樣放入一個(gè)體積大約10L的干凈的不銹鋼容器中，用長(zhǎng)把大號(hào)樣品勺反復(fù)攪拌，順時(shí)針攪拌至少50次，逆時(shí)針攪拌至少50次，上下翻攪至少50次。第二步，把混合均勻的煙末試樣全部倒入大約50cm×60cm的大號(hào)封口袋中封口，反復(fù)來回顛倒試樣至少50次，再次充分混合均勻。第三步，隨機(jī)抽取對(duì)角線上四個(gè)部位的試驗(yàn)各20.00g，分別過40目篩網(wǎng)，分別收集未過篩網(wǎng)的樣品稱重，重量在0.3～0.6g之間，均小于1g，證明試樣95%以上物理特征一致、粒度均勻。

驗(yàn)證試樣的分裝：隨機(jī)抽取驗(yàn)證試樣若干份，重量分別在20～30g，分裝在5號(hào)封口袋中封口、編號(hào)，密封儲(chǔ)存在0～4℃的冰柜里備用。

對(duì)需要保存1年以上的試樣，沒有條件進(jìn)行輻射滅菌、紫外線滅菌處理的實(shí)驗(yàn)室，可將制備好的試樣置于幾個(gè)干凈瓷方盤中，于烘箱中高溫滅菌（100℃，1h）處理后，冷卻后再進(jìn)行分裝。

2 結(jié)果與討論

2.1 均勻性檢驗(yàn)

均勻性是指對(duì)于物質(zhì)的一種或多種指定特性具有相同特性量值或相同結(jié)構(gòu)或相同組份的一種物質(zhì)狀態(tài)。如果物質(zhì)的一部分（子樣）特性值與另一部分 (另一子樣）特性值之間的差異很小，甚至不能被實(shí)驗(yàn)檢測(cè)所區(qū)分，則該物質(zhì)就該特性而言，可以認(rèn)定為是均勻的[3]。

我實(shí)驗(yàn)室參照 [2]和 [3]，通過檢測(cè)樣品中的總糖含量，采用單因子方差分析進(jìn)行能力驗(yàn)證試樣的均勻性檢驗(yàn)。從已分裝成小袋的能力驗(yàn)證樣品中隨機(jī)抽取10個(gè)，按照 [5]，在重復(fù)性條件下測(cè)試2次，單因子方差分析結(jié)果見表1和表2。

F臨界值F0.05(9,10)=3.02,計(jì)算的F值為0.326，該值

表1 能力驗(yàn)證試樣均勻性檢測(cè)數(shù)據(jù)Tab.1 The homogeneity testing data of the specimen for proficiency testing

表2 能力驗(yàn)證試樣單因子方差分析結(jié)果Tab.2 The result of single factor variance analysis of the specimen for proficiency testing

2.2 穩(wěn)定性檢驗(yàn)

穩(wěn)定性是指所研究的物質(zhì)在規(guī)定的貯存和使用條件下，在規(guī)定的時(shí)間間隔內(nèi)，這種物質(zhì)的特性量值或結(jié)果或組份保持在規(guī)定的范圍之內(nèi)的能力。對(duì)于應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的能力驗(yàn)證試樣，就是要通過定期的穩(wěn)定性檢驗(yàn)，以確保在整個(gè)能力驗(yàn)證期間驗(yàn)證樣的特性量值或結(jié)構(gòu)式組份是穩(wěn)定的，這樣能力驗(yàn)證中出現(xiàn)的任何可疑結(jié)果或離群結(jié)果皆不能歸因于驗(yàn)證樣的不穩(wěn)定，而是實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力所引起[3]。

我實(shí)驗(yàn)室參照 [2]和 [3]，通過檢測(cè)樣品中的總糖含量，采用t檢驗(yàn)進(jìn)行能力驗(yàn)證試樣的穩(wěn)定性檢驗(yàn)。從驗(yàn)證樣中隨機(jī)抽取18個(gè)驗(yàn)證樣，按照[5]方法，每個(gè)樣測(cè)定一次，共18次重復(fù)測(cè)試。在驗(yàn)證樣品制備出來后1年、2年、3年分別進(jìn)行同樣的操作，結(jié)果見表3。如表3所示，3年以內(nèi)的t計(jì)算

2.3 歷年比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較

通過分析驗(yàn)證樣品自制備出來后歷年的比對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知（表4），3年以來，該驗(yàn)證樣品的t計(jì)算均小于t表，說明樣品歷年來的總糖檢測(cè)值無明顯差異，同時(shí)也證明了該驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性良好。

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)室制備的驗(yàn)證樣品均勻性滿足比對(duì)實(shí)驗(yàn)要求，穩(wěn)定性檢驗(yàn)及歷年來比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較均表明：在0～4℃，密封條件下保存的驗(yàn)證樣品自制備后3年以來一直能滿足比對(duì)實(shí)驗(yàn)要求。

表3 驗(yàn)證樣品穩(wěn)定性檢驗(yàn)Tab.3 The stability testing of the specimen for proficiency testing

續(xù)表3

表4 歷年比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果比較Tab.4 The data of the interlaboratory comparison over the years