R. Hufeus, M. Heuberger, A. A. Leal
1. 瑞士聯邦材料科學與技術研究所 瑞士聯邦材料科學技術實驗室 高性能纖維實驗室(瑞士) 2. 瑞士ABB有限公司 絕緣和聚合物技術組 企業研究室(瑞士)
雙組分熔紡工藝指2種具有不同化學和/或物理性能的聚合物從一個噴絲孔擠出形成長絲,其目的是實現均勻的纖維橫截面并賦予長絲多種功能。受昆蟲翅膀中充滿液體的翅脈具有機械阻尼性能的啟發,一種由聚合物鞘和微型液芯組成的液芯長絲被成功開發。基于此,中試規模的連續穩定熔融紡絲工藝(卷取速度高達1 000 m/min)應運而生,經此工藝制備的液芯合成纖維長絲中液芯體積百分比高達25%。

圖1 液芯纖維共擠出生產線示意圖
在圖1所示的紡絲裝置中,單螺桿擠出機中的聚合物由齒輪泵(Thermo Haake Rheomex OS)擠出,經高壓注射泵(Telegyne ISCO 260 D)注入液體形成液芯。離開噴絲頭后,長絲的生產工序與常規熔融紡絲相同:擠出長絲進入冷卻室,通過幾個不同轉速的導輥進行拉伸,最后卷繞在筒管上。采用此工藝,若以合成油作為內芯液體,聚烯烴或聚酰胺作為鞘聚合物,可實現直徑為45~200 μm的液芯單絲中試規模的生產。單絲中存在連續液芯已通過光學測試、掃描電子顯微鏡與計算機斷層掃描得以證實。
對具有相似尺寸的中空纖維進行后續填充以制備液芯纖維不切實際,因此原位生產連續液芯纖維頗具吸引力。
由于聚合物熔體具有非線性和彈流性,會導致熔融聚合物和液芯共擠出時流動不穩定,故通過模型試驗設計特殊的紡絲組件,以實現復雜雙組分長絲的穩定熔融紡絲。如圖2所示,液體在高壓下通過毛細管注入,并在離開噴絲頭之前與聚合物熔體相遇。

圖2 液芯填充同步纖維共擠出用紡絲組件
合適的芯部液體必須滿足如下基本要求,以便能被連續穩定地注入熔紡長絲:
——必須在加工溫度下具有優異的熱穩定性和相對較低的蒸汽壓(<1.013×105Pa),以防擠出的鞘聚合物熔體在出口處發生噴射現象;
——不能腐蝕擠出設備,并且不能溶解聚合物組分;
——芯部液體和聚合物熔體間的黏度比和界面張力應相匹配,以免導致共擠出不穩定;
——聚合物應具有足夠低的加工溫度,以便能與芯部液體共擠出,熔體強度尤應較高,以滿足成纖要求。
眾所周知,碳纖維增強環氧樹脂復合材料具有較差的振動阻尼性能。為評估液芯聚合物長絲的阻尼性能,將其插入碳纖維織物增強環氧樹脂復合材料的層間區域,測試其對復合材料阻尼性能的影響。液芯纖維以開孔柵格形式插入,主體材料的力學性能基本不受影響。對受高頻激發產生的響應振幅測試結果進行分析表明,碳纖維織物增強環氧樹脂復合材料加入液芯聚合物長絲后,在千赫茲頻率范圍內的阻尼因子得以提高。但由于試樣尺寸有限,材料中液體總含量小于0.2%,復合材料制造工藝存在的瑕疵造成其他組分變化,致使未能連續檢測到材料阻尼性能的變化。
利用此紡絲新技術,可采用熱穩定型液體阻燃劑(FR)作為液芯,制備液芯體積百分比高達15%的聚合物長絲。為檢測其阻燃性,以聚酰胺66單絲為經紗,以FR填充的聚丙烯(PP)單絲為緯紗,制成平紋織物。與空白樣(緯紗為純PP單絲)相比,盡管織物中僅緯紗含有阻燃物質,但液芯緯紗織物仍顯示出良好的阻燃性(表1)。

表1 阻燃液體填充纖維對織物可燃性的影響:瑞士BKZ垂直燃燒和極限氧指數(LOI)試驗
通常情況下,將FR直接摻入聚合物基體僅限于低添加量(體積百分比<5%),以免損害熔紡纖維的可紡性和力學性能。通過在纖維芯部加入FR可獲得較高添加量,不僅可制備阻燃長絲,還可為周圍材料提供防火保護,且不會損害紡織品或纖維復合材料的結構完整性。
液芯長絲可進一步功能化,如:采用可產生香味的精油填充PP長絲,生產具有香味的熔紡纖維。目前使用的香料多為丁子香酚和香葉醇。作為液芯注入的香料可經受嚴格的熔融紡絲條件,且氣味分子可穿過聚合物鞘擴散而散發香味。與浸漬工藝相比,此技術中液芯可起到香精儲存器的作用,為纖維提供持久的香味(圖3)。含香氛液芯纖維的織物,可用于制作能經受印染、穿著和洗滌并持續釋放香味的完美紡織品。

圖3 芳香液芯可作為長期儲存器持續釋放香味
液芯熔紡聚合物長絲可為紡織品和復合材料提供前所未有的性能,且不損害其力學性能、染色性能與洗滌性能。若用液體填充中空纖維工藝制備液芯長絲,時間成本將隨纖維長度延長而增加,這不經濟。通過標準的熔融紡絲生產線,采用高性能流體泵并結合先進而巧妙的紡絲組件設計,可在生產過程中使液體立即充滿長絲。通過精心選擇芯部液體,可實現結實且柔韌長絲的連續有效共擠出。