精餾/好氧加Fenton處理制藥廢水

王昆 張書良

摘要：在分析了制藥廢水的水質特點基礎上，進行了精餾/好氧加Fenton的方法處理制藥廢水的實驗研究，結果表明：該方法對制藥廢水的處理出效果顯著。將精餾后的制藥廢水混合液COD稀釋到500mg/L，再加上COD為200mg/L的生活污水，經過好氧和Fenton處理后的COD去除率可達80%左右;且出水COD穩定在120mg/L左右。出水水質符合（GB-T-31962-2015）中的C級排放標準。

關鍵詞：制藥廢水;精餾;好氧生化;Fenton氧化

中圖分類號：X703.1文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）16-0137-02

1引言

隨著我國醫藥工業的快速發展，制藥廢水的污染與治理已引起人們的高度重視和關注。制藥廢水中往往含有種類繁多的有機污染物，其中不少難于降解或對微生物有抑制作用，如磺胺嘧啶、磺胺氯噠嗪、磺胺氯吡嗪等。采用傳統的廢水處理方法與工藝難以達到預期效果，其污染物可在相當長的時間內存留于環境中，對人類健康危害極大。再加上在醫藥行業生產過程中因原材料成份復雜，導致制藥廢水COD.濃度高、難降解生化，處理難度較大。

2研究處理現狀

制藥廢水中含有大量種類繁多的有機污染物，這些污染物大多是抑制微生物生長或者難被微生物降解的物質，它們可長時間存在于環境中，擾亂生態平衡。如果制藥廢水不經處理而直接排放，將嚴重影響周圍的生態環境。針對制藥工業廢水的治理問題，國內外專家開展了廣泛和深入的研究，以此來提高制藥廢水的處理水平。目前，大多數制藥企業產生的廢水都是在各道工序后混合，然后進行集中處理，主要處理方法有：物化法、化學法、生化法以及多方法的組合處理。目前世界上利用微生物群體處理廢水是工業廢水處理領域的趨勢。其投資成本較低，適應范圍廣，處理效率高，建成運營后處理系統穩定性較強，操作管理方便并且運行成本低廉，因而得到廣泛應用。

3實驗材料與方法

3.1廢水來源及水質指標

河南某制藥廠原料合成車間廢水月排放量：磺胺氯達嗪72t、磺胺氯吡嗪72t、嘧啶水60t、2一氯吡嗪鈉28t、3.6一二氯達嗪15t、2.6一二氯吡嗪鈉11.5t、3.6一二羥基噠嗪1.5t。制藥廢水由廠方提供，取自每個生產工藝的分排污口，其原始廢水主要水質指標如表1所示。

3.2實驗測定方法

本實驗中所用到的測定方法，COD，重鉻酸鹽法;氨氮，納氏試劑分光光度法;pH，pH計;溶解氧，溶氧儀。

實驗所用活性污泥污泥取自鄭州市五龍環保水污公司五龍口污水處理廠曝氣池末端。生活污水由啤酒和蔗糖按照1：1比例模擬配制而成。添加生活污水主要是為了補充制藥廢水中所缺的各種微量元素。

3.3實驗主要步驟

將7種水樣分別進行精餾處理，提取流出液的每個10%進行COD測定。棄去前10%的精餾出液和最后剩余的10%試樣（前10%和后10%COD較高）。按比例混合7種水樣剩余的精餾出液，混合后的pH值為3.49、COD為1660.08mg/L，氨氮為212.16mg/L。調節混合后水樣pH為7.5～8左右。將調節好的水樣COD稀釋到500mg/L+20%的COD為200mg/L的生活污水進行前期馴化。實驗總水樣體積為1L置于2L燒杯內，添加沉降比為30%（300mL）的污泥和70%（700mL）的廢水水樣。馴化時間為5d。馴化結束進行好氧生化實驗。初始COD為700mg/L（COD500mg/L的廢水+COD為200mg/L的生活污水）逐漸提高到COD為1200mg/L（CODlOOO mg/L的廢水+COD為200mg/L的生活污水），最后提高到2000mg/L（COD2000mg/L的廢水+COD為400mg/L的生活污水），整個馴化和生化期間將溫度控制在室溫、DO控制在0.5～2mg/L之間，保持好氧環境。最后將生化的出水進行Fenton[～2]處理和二次Fenton處理。Fenton處理過程為：調節pH值=4、p（H2O2）：COD為4：1、n（H2O2）。n（Fe²⁺）為1：1、氧化反應時間為20min后調節pH至中性，沉淀后取上清液測定COD。

4結果與討論

由于廠方已有水處理設施出水氨氮可達標，因此本實驗重點研究對COD去除影響。

將原始廢水進行精餾處理，提取流出液每個10%進行COD測定，其數據如圖1。

每種廢液棄去前10%的精餾出液和剩余的lO%試樣，混合剩余的80%精餾液后各個廢液的COD值如圖2。

由圖1、圖2可知，各個廢液精餾后的不同點出液和混合后的精餾廢液除了2.6一二氯吡嗪外COD值比較平均。

初始COD為700mg/L的生化周期為1d生化出水及Fenton后COD去除率如圖3。

初始COD為1200mg/L的生化周期為1d生化出水及Fenton后COD去除率如圖4。

初始COD為2400mg/L的生化周期為2d生化出水及Fenton后COD去除率如圖5。

由圖3、圖4、圖5可知，初始COD為1200mg/L的生化效果較好，對COD的去除率穩定在71%左右。且Fenton和二次Fenton對COD的去除效率也比較高分別達到了81%、87%左右。從出水COD的指標來看，初始COD為700mg/L的實驗處理后出水COD值最低，生化出水、Fenton出水、二次Fenton出水的COD值分別在220mg/L、150mg/L、120mg/L左右。而初始COD為2400mg/L的實驗的效果相對而言不是很理想。

5結論

對于該廠制藥廢水精餾后的混合液，將初始COD值稀釋到700mg/L進行好氧加Fenton處理后的水質可滿足《污水排入城鎮下水道水質標準（GB-T-31962-2015）》中的C級標準要求。即通過本工藝的處理后，該藥廠的廢水可以直接排放至城鎮下水道再至污水處理廠進行進一步處理。