有機化學選擇題命題研究與科學備考

黑龍江

有機化學(必修部分)是歷年高考選擇題必考內容，為使這部分知識復習更有針對性，結合對近五年全國高考卷命題研究談下備考的有關策略。

一、近五年高考命題研究

2019年2018年2017年2016年2015年Ⅰ卷8.2苯基丙烯的結構與性質9.實驗室制備溴苯(裝置圖)分析8.基本營養物質的分類、結構及性質9.生成和純化乙酸乙酯的實驗操作11.螺[2.2]戊烷的性質、同分異構與原子共面等7.生活用品中的合成纖維9.分子式均為C6H6的結構性質、同分異構、原子共面7.基本營養物質在生活中的應用9.有機物命名、反應類型、同分異構等10.A項,有機物的制備、提純9.烏洛托品的制備計算Ⅱ卷7.結合李商隱詩句考查蠶絲和蠟等的性質10.A項,高錳酸鉀與乙烯的反應13.C4H8BrCl的同分異構體種類9.甲烷與氯氣的取代反應實驗(裝置圖)7.基本營養物質與微量元素等10.有機實驗,判斷實驗與結論的關系(表格形式)8.均能發生加成反應的物質10.C4H8Cl2的同分異構種類8.酯的水解反應計算11.C5H10O2的羧酸類同分異構體種類Ⅲ卷8.原子共面12.C項,除去乙酸乙酯中的少量乙酸9.苯乙烯的結構與性質8.基本營養物質、物質鑒別、分離等8.有機反應類型、有機物的性質用途、同分異構10.異丙苯的結構性質、原子共面

從近五年的14套全國卷命題情況來看，共考了約25道有機化學試題，平均每年每卷約考2道題，約占12分。試題難度較小，絕大部分知識都源于教材，但考查形式和命題角度都在逐年發生變化。試題主要涉及對同分異構體、有機反應類型、原子共面、基本營養物質、化學實驗、化學與STSE等知識的考查。仔細研究還會發現有機化學選擇題命題有如下特點：

1.同分異構體種類判斷的試題有減少的趨勢，五年內僅在卷Ⅱ中單獨命題出現3次，在卷Ⅰ和卷Ⅲ都是結合有機物的結構性質考查同分異構體，而在2010—2014年的試卷中幾乎每卷都要考查。

2.更加突出對有機實驗的考查，在2017—2019年卷Ⅰ和卷Ⅱ高考題中更加明顯，試題可能圍繞某個實驗或同時圍繞四個實驗綜合命題。

3.結合化學與STSE考查基本營養物質的頻率逐年增加，傾向物質性質、用途和中華傳統文化(如結合詩句、古文)等的考查。

4.結合某種新物質綜合考查有機化合物的結構性質、反應類型、同分異構體、原子共面等的試題成為高考命題熱點，四個選項分別從四個不同角度來設置，且卷Ⅰ和卷Ⅲ更突出對原子共面的考查。

二、有機化學復習備考策略

高考無論怎么考，有機化學的命題都貼近教材，屬于必得分題，為了做好有機選擇題，提高復習效率和做題的準確率，建議從以下四個方面著手復習：

1.研究考綱和高考真題

在備考復習時師生要認真研究考試大綱或考試說明等，明確考查哪些知識，了解對知識和能力的要求等，做到心中有數。尤其要注意考試說明樣題的變化，可能代表高考的命題方向。師生還要認真研究近幾年所在考區的高考真題，了解常見的命題角度和命題形式；同時也要參考其他考區命題情況，因為高考的命題不是一成不變的，各個考區的命題可能相互兼顧。

2.注重教材知識系統化

由于有機化學的內容相對比較少，考綱中所要求的知識點都要系統復習，要求學生掌握甲烷、乙烯、苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯等代表物的結構與性質，了解糖類、油脂和蛋白質等基本營養物質的性質及其用途等，掌握這些不同種類物質間的相互轉化。在實際復習時教師可按如下知識框架進行復習，使學生做到知識的點、線、面系統結合。

通過構建知識網絡，以物質轉化為知識主線，便于學生記憶、掌握和實際應用，會起到事半功倍的復習效果。

3.強化有機實驗的復習

根據常見有機物的結構性質特點，能夠鑒別和分離、提純常見有機物；能準確描述典型的有機反應實驗現象，如甲烷和苯的取代反應、乙烯的加成和氧化反應、乙酸乙酯的制備、淀粉的水解產物的檢驗等實驗；能完成簡單有機物制備與純化的實驗方案的設計等。近幾年有機實驗的考查頻率較高，在復習過程中建議突出和強化有機實驗。

4.掌握典型高考題解法

結合對近五年高考真題的研究與分析，可預測在2020年高考中可能有三種命題形式：結合某種新物質綜合考查有機化學知識、有機化學實驗；結合基本營養物質考查化學與STSE等。在復習過程中要注意歸納總結這三類典型試題的解答方法。

三、題型分析

1.結合新物質考查同分異構和原子共面

( )

A.與環戊烯互為同分異構體

B.二氯代物超過兩種

C.所有碳原子均處同一平面

D.生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2

【答案】C

【例2】(2019·全國卷Ⅲ·8)下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是

( )

A.甲苯 B.乙烷

C.丙炔 D.1，3-丁二烯

【答案】D

這類試題情境較新穎，試題綜合性也較強，解答這類試題，可按如下思路進行解答：

(1)根據官能團推斷化學性質

注意觀察所給物質的類別或含有的官能團，根據官能團可預測化學性質，如含碳碳雙鍵可發生加成、氧化、加聚等反應；含羧基能發生酯化反應，也可以與Na、NaOH、NaHCO3反應；若含(醇)羥基，只能和Na反應，而不能與NaOH、NaHCO3反應。

(2)結合拆分法判斷空間構型

可根據甲烷、乙烯和苯等有機物的空間構型，采用拆分法分析復雜有機物的空間構型，從而判斷其原子共面或共線問題，如陌生物質中含甲基和亞甲基等，均具有類似正四面體的結構，即所有原子不可能共面。

(3)同分異構體的種類判斷

討論有機物的同分異構體時，要符合題中的限定條件，同時要考慮有機物空間結構的對稱性和等效氫原子等，如分子式為C5H10O2的有機物能與NaHCO3溶液反應，說明該物質中含有—COOH，則該物質可寫成C4H9COOH，其中—C4H9有4種結構，即符合該條件的同分異構體共有4種。確定同分異構體時還需牢記常見烷烴從丁烷開始出現同分異構體，常見烴基從丙基開始出現同分異構體，如—C3H7有2種、—C5H11有8種等。

(4)有機物燃燒耗氧量的計算

2.有機實驗

【例3】(2019·全國卷Ⅰ·9)實驗室制備溴苯的反應裝置如下圖所示，關于實驗操作或敘述錯誤的是

( )

A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開K

B.實驗中裝置b中的液體逐漸變為淺紅色

C.裝置c中的碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫

D.反應后的混合液經稀堿溶液洗滌、結晶，得到溴苯

【答案】D

【解析】本題結合溴苯的制備考查實驗基本操作等知識，體現了科學探究與創新意識的核心素養。向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前打開K，能保證分液漏斗中液體順利流下，A項正確；分液漏斗中的溴易揮發，溶于b裝置中的CCl4，使溶液呈淺紅色，B項正確；a中反應生成HBr氣體，HBr易與Na2CO3水溶液反應，即裝置c中Na2CO3溶液的作用是吸收HBr，C項正確；溴單質能與NaOH反應生成NaBr和NaBrO，與苯和溴苯分層，需通過分液法分離，得到苯和溴苯互溶體系，再利用二者沸點不同，蒸餾即可得到純凈的溴苯，D項錯誤。

【例4】(2017·全國卷Ⅱ·10)下列由實驗得出的結論正確的是

( )

實驗結論A將乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最終變為無色透明生成的1,2二溴乙烷無色、可溶于四氯化碳B乙醇和水都可與金屬鈉反應產生可燃性氣體乙醇分子中的氫與水分子中的氫具有相同的活性C用乙酸浸泡水壺中的水垢,可將其清除乙酸的酸性小于碳酸的酸性D甲烷與氯氣在光照下反應后的混合氣體能使濕潤的石蕊試紙變紅生成的氯甲烷具有酸性

【答案】A

【解析】本題結合實驗考查有機化學知識，體現了科學探究與創新意識的核心素養。乙烯與溴的四氯化碳溶液發生加成反應，生成無色的1,2-二溴乙烷，可溶于四氯化碳，A項正確；鈉與水反應比鈉與乙醇反應劇烈，即水分子中的H原子比乙醇分子中羥基上的H原子活潑，B項錯誤；乙酸與CaCO3反應生成CO2，根據強酸制弱酸的原理可知酸性：CH3COOH>H2CO3，C項錯誤；甲烷與Cl2在光照時發生取代反應，生成氯代烴及HCl，其中的HCl具有酸性，D項錯誤。

高考有機實驗題一般以圖示裝置或表格形式呈現，表格實驗是結合多個實驗綜合考查實驗操作、現象與結論的對應關系，給出裝置圖的實驗題需注意能否達到實驗目的等。從整體上看，實驗試題難度相對較小，所涉及的實驗大部分源于教材，或者是教材實驗的整合、拓展延伸等，因此在復習過程中要突出對教材中實驗的復習。復習時需注意以下幾點：

(1)有些實驗現象相同，但本質或原理不同，如乙烯(或其他烯烴)均能使溴的CCl4溶液和酸性KMnO4溶液褪色，但前者為加成反應，后者為氧化反應；

(2)互為同系物的物質性質也不完全相同，如苯不能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，但苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色；

(3)酯化反應實驗中，用飽和Na2CO3溶液除雜并收集乙酸乙酯等酯類物質，而不是NaOH溶液；

(4)蔗糖、淀粉等物質均在酸性條件下水解，檢驗水解產物中是否含有葡萄糖時，需向水解液中加入NaOH溶液調至堿性，再加入新制銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液進行檢驗。

3.基本營養物質與STSE

【例5】(2019·全國卷Ⅱ·7)“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”是唐代詩人李商隱的著名詩句，下列關于該詩句中所涉及物質的說法錯誤的是

( )

A.蠶絲的主要成分是蛋白質

B.蠶絲屬于天然高分子材料

C.“蠟炬成灰”過程中發生了氧化反應

D.古代的蠟是高級脂肪酸酯，屬于高分子聚合物

【答案】D

【解析】本題結合詩句考查基本營養物質，體現了宏觀辨識與微觀探析的核心素養。蠶絲的主要成分是纖維狀的蛋白質，A項正確；蠶絲是一種天然纖維，屬于天然高分子材料，B項正確；“蠟炬成灰”的過程中有燃燒反應發生，即該過程中發生了氧化反應，C項正確；古代的蠟主要成分是高級脂肪酸酯，高級脂肪酸酯的相對分子質量不是很大，不屬于高分子聚合物，D項錯誤。

基本營養物質這部分知識往往結合化學與STSE進行考查，近幾年高考中，對此類題的考查相對比較簡單，基本都是課本知識的再現，是必得分題。在備考復習時需注意：

(1)易混淆同分異構體的判斷及糖類的水解產物，如葡萄糖與果糖、蔗糖與麥芽糖分別互為同分異構體，但淀粉和纖維素不互為同分異構體；糖類的水解產物不全是葡萄糖，如蔗糖水解產物為葡萄糖和果糖。

(2)混淆高分子化合物，如淀粉、纖維素、蛋白質均為高分子化合物，而油脂不屬于高分子化合物。

(3)找出知識的共性與特性等加以識記，如不是所有糖類都能水解，如葡萄糖和果糖。

(4)了解相關物質的用途，注重課本資料卡片或科學視野等欄目涉及的知識，很可能是命題的素材。