pH值對(duì)HPLC-ICP-MS測(cè)定水體中不同形態(tài)砷化合物的影響

董會(huì)軍， 董建芳， 王昕洲， 李義， 趙峰

(河北省地質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)院， 河北省地質(zhì)資源環(huán)境監(jiān)測(cè)與保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 河北 石家莊 050021)

砷元素的形態(tài)分析被廣泛關(guān)注，主要是由于其毒性很大程度上取決于其存在形態(tài)[1]。目前環(huán)境中已知的不同形態(tài)的砷化合物超過(guò)了30種，尤其海產(chǎn)品中不同形態(tài)的砷化合物更為豐富[2-3]。最常見(jiàn)的幾種砷形態(tài)為三價(jià)砷[As(Ⅲ)]、五價(jià)砷[As(Ⅴ)]、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)，有些海產(chǎn)品中還含有砷甜菜堿(AsB)和砷膽堿(AsC)，一般認(rèn)為無(wú)機(jī)砷的毒性大于有機(jī)砷，而砷甜菜堿和砷膽堿常被認(rèn)為是無(wú)毒的[4-8]。對(duì)不同形態(tài)的砷化合物分別進(jìn)行定量分析是討論砷毒性的基礎(chǔ)。國(guó)內(nèi)外常用的砷形態(tài)分析方法為高效液相色譜(HPLC)分離與電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)[9]定量檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用，分離方法主要包括離子對(duì)色譜和離子交換色譜。由于水體中常見(jiàn)的砷形態(tài)化合物在大多數(shù)條件下是以離子型化合物存在，已報(bào)道的砷形態(tài)檢測(cè)技術(shù)通常是利用離子交換機(jī)理進(jìn)行分離，流動(dòng)相一般選擇緩沖鹽溶液[10-15]。As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、一甲基砷和二甲基砷的離解常數(shù)(pKa)指示這四種形態(tài)的砷化合物為弱酸或中強(qiáng)酸[16]。流動(dòng)相的pH值不僅影響著流動(dòng)相緩沖鹽的組分構(gòu)成，也影響著不同形態(tài)砷化合物的離子形式，在液相分離過(guò)程中起著至關(guān)重要的作用。

目前關(guān)于砷形態(tài)分析的研究大多關(guān)注樣品前處理技術(shù)或方法特性指標(biāo)，部分文獻(xiàn)中流動(dòng)相的pH值參數(shù)是直接給出的，部分文獻(xiàn)僅以分離效果為依據(jù)優(yōu)化流動(dòng)相的pH，且采用的pH不相同甚至不相近。……