一種新的制備硫代酰胺類(lèi)化合物的方法

翟金星 祝陳華 陸志丹 黃勇 陸紅彬

摘 要：以脂肪腈或芳香腈為原料，與硫化堿金屬鹽或硫化銨鹽和胺鹽或銨鹽，于一定的溶劑中一步合成硫代酰胺類(lèi)化合物，本文提供的合成方法安全性高，對(duì)環(huán)境污染小，并避免了使用昂貴的原料，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。

關(guān)鍵詞：腈;硫化堿;硫化銨;硫代酰胺

芳香族和脂肪族硫代酰胺用途較廣，常用作合成多種產(chǎn)物的中間體。噻吩化合物就可以用硫代酰胺合成，如非布司它的重要中間體2-（4-羥基苯基）-4-甲基-5-噻唑甲酸乙酯就是由4-羥基硫代苯甲酰胺合成。很多噻吩類(lèi)化合物均為制藥的重要中間體。

現(xiàn)有技術(shù)中合成硫代酰胺的方法主要有：采用硫化氫氣體、氫氧化鈉和含腈基團(tuán)化合物在壓力釜內(nèi)進(jìn)行加成反應(yīng);采用硫代乙酰胺和含腈基團(tuán)化合物在多聚磷酸做溶劑下常壓反應(yīng);采用五硫化二磷和含腈基團(tuán)化合物在乙醇做溶劑下常壓反應(yīng)，現(xiàn)有方法會(huì)產(chǎn)生大量硫化氫劇毒氣體或含磷廢水或試劑價(jià)格昂貴或使用壓力反應(yīng)釜等缺陷，本文提供一種綠色環(huán)保和安全合成方法。方法如下：

其中，R為芳香基或脂肪烴基，MS為硫化堿金屬鹽或硫化銨鹽，胺鹽或銨鹽可以是鹽酸、醋酸或硫酸等不同酸的有機(jī)胺鹽或無(wú)機(jī)銨鹽。本反應(yīng)可以在有機(jī)胺的催化下進(jìn)行，也可以在沒(méi)有有機(jī)胺的情形下進(jìn)行。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

LC-2030C 高效液相色譜儀（島津公司）、氣相色譜儀FULI9790（溫嶺福立）;脂肪腈或芳香腈為原料，與硫化堿金屬鹽或硫化銨鹽和胺鹽或銨鹽均為普通工業(yè)級(jí)。

1.2 實(shí)驗(yàn)范例： 合成對(duì)羥基硫代酰胺

將11g硫氫化鈉、6g對(duì)羥基苯腈、6.9mL三乙胺、40mL乙醇加入到100mL三口燒瓶中，冰浴控溫5～10℃，分批加入27.5g三乙胺鹽酸鹽固體，加完升高溫度到50℃，攪拌下保溫12h，TLC監(jiān)控反應(yīng)完全，液相監(jiān)控顯示轉(zhuǎn)化率在95%以上，最終收率92%。反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾回收的乙醇可直接套用，蒸餾殘余加入40mL乙醇在50℃下打漿，攪拌0.5h，過(guò)濾，得到純度較高的副產(chǎn)物氯化鈉固體鹽，可外售處理。乙醇過(guò)濾液濃縮至干，殘余加入25mL水打漿，過(guò)濾，烘干，得到7.32g土黃色的固體。液相含量97%以上，收率92%。過(guò)濾水相可重復(fù)套用多批次，最后濃縮干，得到的三乙胺硫化氫鹽及三乙胺鹽酸鹽，可回收套用到反應(yīng)中。整個(gè)工藝基本沒(méi)有三廢產(chǎn)生。

1.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果：（不同腈類(lèi)化合物）

1.4 結(jié)果與討論

腈基化合物中脂肪烴類(lèi)收率低于芳香烴類(lèi)，而芳香烴類(lèi)含腈化合物苯環(huán)上含有羥基的更容易轉(zhuǎn)化，收率更高。反應(yīng)中生產(chǎn)的硫化氫會(huì)立即轉(zhuǎn)化為胺的硫化氫鹽，與原料進(jìn)行加成反應(yīng)，減少了游離的硫化氫的產(chǎn)生，安全性得到增強(qiáng)，同時(shí)硫化氫的有效使用率也得到了提高。產(chǎn)生的副產(chǎn)物基本可回收或套用，基本沒(méi)有三廢產(chǎn)生。

2 結(jié)論

本文提供的合成硫代酰胺類(lèi)化合物的方法，基本沒(méi)有三廢產(chǎn)生，收率更高，符合現(xiàn)代化學(xué)綠色環(huán)保和經(jīng)濟(jì)性要求，適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

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