原子熒光光譜法測定鎳系統溶液中的銻

李 婷，于 靜，趙婉瑩，梁玉霞，周海榮

（1.金川集團股份有限公司檢測中心，甘肅 金昌 737100；2.金川集團股份有限公司鎳冶煉廠，甘肅 金昌 737100）

通過查閱相關資料，參考鎳銅冶金粗銅等中間物料中砷銻鉍量的測定[1]及精煉銅電解液中砷銻鉍含量的測定[2]方法，本文利用原子熒光光譜法，考察了原子熒光光譜法測銻時鎳對其干擾情況，選擇了試驗條件，建立了原子熒光光譜法測定鎳系統溶液中的銻的分析方法。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

（1）AFS-930型原子熒光光譜儀。

（2）銻高性能陰極燈（北京有色研究院）。

（3）鹽酸（ρ=1.19g/mL）。

（4）檸檬酸溶液（500g/L）：稱取500g檸檬酸，用水溶解并稀釋至1000mL。

（5）硫脲—抗壞血酸混合溶液：稱取100g抗壞血酸、100g硫脲，用水溶解并稀釋至1000mL（現用現配）。

（6）硼氫化鉀溶液（20g/L）：稱取2.5g氫氧化鈉置于裝有蒸餾水的500mL塑料瓶中，加入10g硼氫化鉀，混勻（現用現配）。

（7）載流：鹽酸溶液(10%)。

（8）高純氬氣（純度大于99.99%）。

（9）銻標準貯存溶液（10μg/mL）：移取10.00mL 1000μg/mL的銻標準溶液于1000mL容量瓶中，加20mL鹽酸（3），以水定容，搖勻。

（10）銻標準溶液（0.50μg/mL）：移取銻標準貯存溶（9）移取10.00mL于200mL容量瓶中，加10mL鹽酸（3），以水定容，搖勻。

1.2 實驗方法

1.2.1 經實驗優化選擇的儀器工作條件，見表1

表1 儀器工作條件

1.2.2 工作曲線的繪制

依 次 移 取 銻 標 準 溶 液(10)0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL置于100mL容量瓶中，加入16mL鹽酸（3），加入10mL檸檬酸溶液（4），加入10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，配制成銻標準系列溶液。溶液中銻濃度依次為0.00、5.00、10.00、20.00、30.00μg/L。采用工作曲線法在原子熒光光譜儀上繪制工作曲線。

1.2.3 樣品分析

移取鎳電解新液、鎳電積新液5.00mL于100mL容量瓶中，移取混合陽極液1.00mL于100mL容量瓶，加入16mL鹽酸（3），10mL檸檬酸溶液（4），10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，混勻，室溫放置30min，待測。按照表1工作條件，在波長217.6nm處測定樣品中銻的熒光強度，根據工作曲線計算出相應濃度。

2 實驗結果及討論

2.1 干擾實驗

鎳對銻測定的干擾。根據待測溶液中銻和鎳含量，配制10μg/L和30μg/L的銻標準溶液7份，依次加入不同量的鎳標準溶液，使待測溶液中鎳濃度為0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、8.0 g/L，在工作曲線下測定其熒光強度和濃度，結果見表2。

表2 鎳基體對銻的干擾

實驗表明，當溶液中鎳濃度大于2g/L時，鎳對銻測定產生負干擾，鎳的存在使銻測定熒光強度降低。所以，鎳電解新液分取5mL定容至100mL容量瓶，即稀釋倍數為20倍時（待測溶液中鎳含量約4g/L）鎳會對銻的測定會產生干擾，使測量結果偏低。

2.2 掩蔽劑加入量的確定

消除鎳基體的干擾有酒石酸、酒石酸鉀鈉、檸檬酸、檸檬酸鉀鈉、EDTA等，文獻[3]可知檸檬酸為最佳掩蔽劑。按照試驗方法，在鎳電解新液中加入10μg/L的銻標準溶液，配制8份溶液，均加入16mL鹽酸（3），依次加入不同量的檸檬酸溶液（4），均加入10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，混勻，室溫放置30min，在工作曲線下測定其熒光強度，結果見表3。

表3 檸檬酸加入量的確定

由表3可見，500g/L檸檬酸溶液加入10mL時，可以掩蔽鎳基體對銻測定的干擾。

3 樣品分析

3.1 方法的精密度試驗

選取三個樣品，按實驗方法對樣品進行精密度實驗，平行測定11次。測定數據表明，測定鎳電解新液及混合陽極液的RSD在4.11%～6.71%之間，方法偏差小，重現性好，可以滿足分析要求。

3.2 樣品加標回收試驗

為進一步驗證方法的準確度，分別在樣品中加入不同濃度的銻標準溶液，按實驗方法進行回收率實驗。測定數據表明，樣品加標回收率在85.4%～106.8%之間，能滿足生產過程中間物料控制分析要求。

3.3 結果對照實驗

稱取氧化鎳標樣（銻含量為0.0076%）0.2000g溶解后轉移至200mL容量瓶中，定容，搖勻。再從中分取10.00mL溶液于50mL容量瓶中，按照實驗方法，跟蹤測定一周該樣品，測定結果與標準值對照較好。

4 結論

采用原子熒光光譜法測定鎳系統溶液中的銻量分析方法是可行的。方法的準確度及精密度均滿足分析要求，方法操作簡單，流程短，基體干擾少，結果準確度高。