再論染料工業如何由大做強（續二）

陳榮圻

3.6 淺色活性染料一次染色正確率

染料一次染色正確率即高正品率，是高生產效率、短生產周期、低生產成本、低耗水耗能的保證，是染色技術、染料品質和管理的有機結合。目前，印染廠接單大都是小批量、多品種，都在溢（氣）流染色機中，浴比在1∶10以下染色，對于淺色活性染料染色，勻染性、色牢度和色差要求高，而且都是二次色或三次色，需要拼混染色，選用的活性染料要求S值相近，MI值相近并大于90%，LDF值相近并大于70%，T50也應相近。

印染企業希望將一次染色正確率從目前平均的70%提高到94%以上，這樣可以降低能耗13%，減少廢水排放20%以上。由于所選染料具有高移染性和勻染性（MI 值和LDF 值），染料分子與被染織物之間有更多的交換次數，對機織布和針織布都有較好的效果。但是，有些訂單經常有淺灰色、淺棕色、卡其色等需復配、對色差敏感的色澤，容易造成色差和染色不勻，針對這些顏色，需要像Huntsman 公司開發的Novacron NC 型4 個原來只有還原染料那樣，無反差[36]，問題就簡單得多，大大提高了染色一次正確率。但該染料是含氟活性染料，染色時活性基上的氟作為離去基團，在堿性條件下會形成劇毒的氟化鈉[37]，要謹慎使用。而且，GB/T 4287—2012 新設AOX，需用離子色譜儀識別，含氟活性染料難逃AOX。

一次染色正確率低，需要對染色布剝色重染深色，將增加能耗、資源使用和廢水排放，并造成產品質量不達標而延誤交貨期，是困擾印染行業的老大難。

4 我國染料行業存在的問題

染料的研發、生產、銷售、售后服務方面含有管理、體制、技術、經營等問題，主要先從欠缺的那些方面進行深入討論，再討論染料作為一個精細化工產品應該做些什么，使我國染料行業既大又強。

4.1 缺乏強有力的行業管理歸口機構

中國染料行業原來歸屬輕化工部涂染處管理，化工部撤銷后，屬中國染料工業協會監管，下屬色母粒、有機顏料、紡織印染助劑3個專業委員會。這3個專業委員會每年召開一次年會，唯獨沒有染料專業委員會，所以也沒有每年召開一次年會。中國染料工業協會常年的工作是每年發表一本“年鑒”，主要是“統計資料，對當年顏料、有機染料、印染助劑年產量以及進出口情況給出數據，其次是每月發行一期“中國染協通訊”，提供許多業內消息。但缺乏行業協商機制和有序的行業經營法則；缺乏相互約束的責任與任務，缺乏市場監管的機制，導致染料企業可以壟斷分散染料與活性染料的價格。助劑行業也不示弱，據傳我國8家市場保險粉的企業私下一起協商，約定保險粉的市場銷售最低價，出現隱蔽削價傾銷。2016年曝光由江蘇遷至寧夏中衛的時盛染化公司將分散染料中間體3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的廢料排入騰格里沙漠腹地。其實在此之前，騰格里沙漠南緣已集中了染料中間體的所有產能。近期，因環境保護力度加大，一些不良染料及中間體企業為牟取巨額利潤，絞盡腦汁逃避環保執法，采取“游擊戰”方式，嚴重干擾市場。上述案例協會是否知曉，或知曉后加以監管和制止。協會熱衷于每年在東南亞等地舉辦染料展，無非是推銷染料、助劑，此舉利小于弊，上文已述。國家號召企業“走出去”，特別是近年紡織工業因各種因素都“走出去”，或將設備、技術人員培訓轉讓給新興國家，特別在2018 年7 月6 日美國挑起貿易戰后，紡織服裝行業更應“走出去”。目前，世界上唯有中國具有紡織服裝完整的生產鏈，染料、助劑也在其中。國家支持企業“走出去”，2018年2月27日，國家稅務總局聯合發布了《關于改善企業境外所得稅收抵免政策問題的通知》，對境外企業所得稅進行抵免，有效降低企業境外稅收負擔，更好地鼓勵我國企業“走出去”。但至今只有龍盛于2007 年10 月與印度KIRI 公司合資興建Lonsen KIRI染料公司，這是中國第一個境外建設的合資染料廠，生產活性染料。

2012年3月，協會第七屆一次常務理事會和七屆二次理事會上決定編寫《中國化工通史——染料篇》、《中國近代染料工業發展史》和《中國染料工業協會30年》，并于2012年7月14日成立以田利明為組長，周春隆和張燕深為副組長兼執筆的編寫小組。終于在2018 年9 月在《中國染協通訊》登出廣告：《中國染料百年輝煌》正式出版。

當一個行業缺乏協商機制，缺乏市場運行規則，缺乏相互約束的責任與義務，缺乏市場監管機制，這個行業必然沒有有序的經營法則，會導致各自為政、缺少誠信的局面。這方面協會應行使職權，把它管起來，否則只會使產能大起來而不能強大。

4.2 缺乏考核關鍵質量的指標

色卡是每個染料企業對任一系列染料質量考核的指標。色卡上貼滿了該系列染料品種的染色布樣，但是染色深度都是按照“染料索引”上的1/1 標準深度，只是該染料中色深度染色，缺乏的是1/12 和1/25的淺色色卡，特別是耐日曬色牢度不同于1/1 標準深色。另外就是缺乏6/1和7/1的深色標準深度，它的耐皂洗（褪色和沾色）色牢度和耐濕摩擦色牢度不同于1/1標準深色。以上二淺二深濃色標準深度的色卡都是國家強制性標準，顯示的各種染色性能（上染率、勻染率、提升力等）和色牢度性能都不同于1/1（中色）標準深度。再就是上文已提到的分散染料在滌綸上染色是否是熱定型后的各項色牢度，否則就屬于欺詐，缺乏淺色和深濃色色卡是各染料企業的常態，協會必須監管，否則印染企業選用染料時往往會造成誤導。

除此之外，缺乏某些染料的特征性質，例如：活性染料的耐堿性溶解度必須達到一定程度才能用于冷軋堆染色和超小浴比（小于10∶1）染色以及竭染染色的活性染料S、E、R、F值，有利于配色。分散染料屬于低溫型，還是中溫型或高溫型，搞清這個問題有利于下游印染行業分清可用于何種染色工藝。有些企業所生產的染料是已經登記在“染料索引”上并有結構編號，但有些關鍵的、現成已有的染料故意避之，只寫該廠商品名，名為保密，實則造成同質化現象。

4.3 缺乏科研開發的領軍人才與團隊

1952年，全國高校院系調整后，在大連工學院、天津大學和華東化工學院設置了“染料及其中間體工藝學”專業，筆者是大連工學院該專業的第一屆研究生。這些專業為培養染料工業做出了突出的貢獻。這些院校在教學的同時，不斷進行科研，進一步提高了教學和人才培養的質量水平。遺憾的是該專業目前已不招生，只有少量科研還在進行。

西方國家紡織染料的研發包括染料商品化都是由著名染料企業自行研究發展，例如：美國ICI 公司的Rattee I 和Stephen E 于1953 年發現均三嗪活性染料，1956 年生產出世界第一只以二氯均三嗪為活性基的Procion Red X-B（C.I.活性紅1）。H?echst于1949年研究了含有2-硫酸酯乙基砜為活性基的染料染羊毛，商品名為Remalan。后來，H?echst公司和Ciba公司認識到，在堿處理下可染纖維素纖維，于是分別推出Remasol和Cibacron活性染料。1953年，ICI公司的Whittaker C M首創滌綸用分散染料，并最早工業化生產，世界上第一只滌綸染色用分散染料Dispersol Searlet B（C.I.分散紅1）。50 年以來，西方著名染料企業如：德國的BASF、Bayer、H?echst，瑞士的Ciba（原Ciba Geigy）和Clariant（原 Sandoz），英國的 ICI（后改為 Zeneca）和Yorkshire 等壟斷了世界染料的新品種開發。現在他們已經衰落，染料創新的任務落在了我國企業身上。

有上述先例為榜樣，我國染料大企業應加大研發力度，增加科研資金，引進科研人員，自行開發染料新品種，才能使企業既大又強。中國幾乎所有的科技創新企業都使用相同的發展模式，即利用現有的科學知識和發達國家已經成熟的技術結合起來。目前，我國染料不論產能還是產量均已飽和。染料大企業擁有資金、人員，技術的優勢必需通過創新生產出新品種，滿足市場需求。目前，內銷已超過GDP的70%左右，外銷只占20%，過去外銷、投資、內銷三駕馬車的時代已過去；由于中產階級的崛起，國內需求已躍居首位。其實，加大人才引進和科研資金的投入力度，一旦研發成功，所有付出都值得。

4.4 缺乏知識產權的保護意識

最為典型的是上海染化八廠于20世紀60年代已研發并投產了一氯均三嗪和乙烯砜雙活性基染料，適合竭染染色和印花；發展到70年代中期，已有從黃到黑的各種色譜，包括9 種M 型和11 種KM 型活性染料，比1984 年日本住友公司開始投產的同類型的Sumifix Supra系列品種早10～15年。因為缺乏知識產權保護意識，沒有申請國際專利保護，反倒把這些染料分子結構式登載在化工產品手冊（第二版）染料、有機顏料分冊上[38]，并把合成方法登載在上海市有機化學工業公司的《染料生產工藝匯編》上[39]。雖然ICI公司和H?echst公司還在研究階段，沒有產品開發，但搶先申請了專利[40-41]。當時，我國染料界還沒有知識產權保護意識，我國在這方面也無“知識產權保護法”，上海染化八廠反倒于1989 年已經開發了ME 型雙活性基染料共13 個，多個品種與Sumifix Supra 的分子結構式相同，連C.I.號也相同。

第二個案例是當前市場上銷售的“超級黑”，主要有 Huntsman 公司的 Novacron Super Black G 和 R（黃光與紅光），國產的有龍盛的科華超級黑LC-G和LCR，瑞華的活性超級黑RWG，萬得的活性黑B-EXF等。以上產品實際上都是C.I.活性黑5添加一只三偶氮含有兩個乙烯砜基的活性染料，分子結構式如下：

其實，C.I.活性黑5的λmax只有596 nm，達不到藏青色，拼入的黃色活性染料λmax低于460 nm，所以，超級黑只是廣告語，烏黑度不高；由于主要組分為C.I.活性黑5，固色率只有60%～64%，染色后未固著的浮色量大，需耗用大量水洗除。這只黃色活性染料是由大連理工大學國家精細化工重點實驗室剖析而得[42]，后成為龍盛、萬得拼混超級黑，其中緣由不得而知。外商就不客氣了，他們通過中科院上海分院有機所將龍盛生產的科華超級黑LC-G 和LC-R 進行剖析，結論是與Novacron Super Black G、R完全相同，因此將龍盛以侵犯知識產權告至上海某法院，判決龍盛敗訴，被判罰款并且以后不得生產該品種，龍盛上訴，其結果如何未知。

實際上，我國染料界侵犯知識產權的案例不勝枚舉，相互抄襲成風，甚至不擇手段進行剽竊，這在國外絕不允許，但在我國習以為常，員工為了一點私利，可以把所在企業的生產工藝低價出賣；一個人跳槽就可以將該企業生產品種及其工藝帶走，造成染料界產品同質化嚴重。我國對外支付的知識產權使用費從2001年的19億美元到2017年的286億美元，17年內增長了15倍之多，當然，染料只占很小一部分。

4.5 缺乏深入的理論研究

我國染料生產發展迅猛，但缺乏基礎理論的研究。Zollinger H提出活性染料染色工藝應考慮3個基本問題[43]：（1）活性基在水溶液中的水解與鍵合競爭反應；（2）活性染料對纖維的不同親和力；（3）染料與纖維間共價鍵的耐熱和耐化學穩定性。對這3個基本問題中的第一個問題，華東化工學院朱飛華及其同事們對含有均三嗪、乙烯砜型及其雙活性基模型化合物進行了動力學研究，數據證明：染料與纖維鍵合超過水解[44]。第二個問題由大連工學院侯毓汾、張壯余做了大量實驗予以解決。第三個問題由華東紡織工學院宋心遠在實驗中予以解決[45]。

當前研究的熱點是染料商品化，1999—2003 年，歐洲專利局統計全球活性染料專利共304 項，其中涉及染料商品化的專利共有176 項，占58%。染料商品化技術核心掌握在西歐著名染料公司手中，它的理論尚不成熟。1988年，Lehn提出超分子化學概念，他在所著《超分子化學——概念與展望》中指出[46]：超分子化學和同分子的“社會學”[46]是指非共價相互作用決定了各組分間的價鍵、相互作用和反應，也即分子的個體和整體的行為，討論作為眾多具有自身組織的分子個體組成的整體“社會結構”，它們的穩定性和易破損性、締合或離析的傾向、選擇性、可選擇的親和力、種類、結構、互相識別能力、動力學，對排列、分級、張力運動、重新取向的剛性或柔性，彼此之間的相互作用和轉換等。根據這一概念，染料與纖維的反應不能只考慮其反應性，而要從整個染料分子的個體與染色體系中各個分子的相互作用、染料分子之間的締合與解聚、染料與助劑及其他化學品的作用去考慮。超分子化學可以解釋染料之間的復配增效，通過染料的篩選，染料分子中的某些基團、分子構型、染料組合等，賦予新染料更好的性能，如提高染深性和提升力等。

C.I.活性黑5（活性黑KN-B）的產量占活性染料總產量的1/2 左右，但它的烏黑度不夠理想，它的λmax只有596 nm，還達不到藏青的水平。這個問題始終困擾著染料工作者，思考應拼入一個什么活性染料才能使其烏黑度大幅提高[47-49]。而根據Imcopat 專利數據庫看到活性染料的新分子結構，2008—2017 年，Bayer、H?echst、Ciba、ICI、BASF、DyStar 均為零[50]。可能是這些著名染料企業已被收購、轉型，這是我國染料行業由大做強的一個極好機會。上述的染料商品化是當前最佳的研發熱點，因為它的基本理論還不清楚，技術核心仍在這些西方染料企業手中，因此，必須將它的基本理論弄清楚，核心技術也就不難攻破。其實，分散染料早就通過染料的篩選和組合賦予新染料更好的染色性能和色牢度。開發出染深性高的黑色、藏青、深紅、深棕等深色分散染料以及相應的染色工藝，如適合滌綸超細纖維的Foron RD型、Resolin K型都是依靠復配開發出來的。

染（顏）料商品化對于有機染料尤其重要，一種化學結構的有機顏料可作多種用途，德國的H?echst公司的酞青藍有48個商品，BASF有98個劑型，但我國只有一種粉狀劑型，難以滿足下游不同行業的應用要求。所以，根據中國海關的統計，有機顏料出口國家前10名中，2016年和2017年，美國、荷蘭、德國、比利時占了前4名，日本為6～7名，他們把我國的有機顏料加工成高級的有機顏料，把生產有機顏料帶來的污染留在我國。這些精加工也有它的基本理論，是我國所缺乏的。

4.6 缺乏精細化工合成技術的基本要求

染料工業生產歸屬于精細化工，生產染料及其中間體對精細化工有下列幾個要求：（1）要求有最佳得率和總產率；（2）要有最高的純度；（3）要求有最低的副產品含量；（4）要求操作最方便；（5）要求成本最低化；（6）要求去除或減少殘留的未反應物含量；（7）要求末端處理的廢水低毒或無毒，生物降解率高。一只精細化工產品是否有競爭力，基本上都以上述要求為準則。我國的染（顏）料產品與西歐知名染（顏）料之間的差別就在于此。以下舉3個染料中間體為例，一般偶氮型分散染料和活性染料合成比較簡單。

4.6.1 對-β-硫酸酯乙烯砜苯胺（簡稱對位酯）

上海染化八廠早期生產對位酯的用料和工藝流程（如今有些企業仍按下述工藝合成）如下[39]：

氯磺化收率理論值（以乙酰苯胺為基準）為80%～85%，因為用氯磺酸作為氯磺化劑的反應溫度偏高，副產物多，收率低；用氯乙醇縮合，需在80～100 ℃下反應，副產物也多，收率低；干炒法酯化受熱不均勻，未酯化物和焦化物含量高，以乙酰苯胺為基準，總收率為64%左右。

吉林染料廠研究所研發了加入二氯亞砜和環氧乙烷合成對位酯的工藝，反應過程如下：

區別在于氯磺化反應除了氯磺酸，再添加二氯亞砜，縮合用的是環氧乙烷液相法酯化，這樣的反應工藝氨基值為98.02%，酯化值為96.78%，兩值差1.24 個百分點；以苯胺作為基準，總收率提高到69.42%。由于以環氧乙烷為縮合劑，反應溫度能降低，縮合物質量高。另外，如在氯磺化時添加二氯亞砜，有利于提高收率，酯化采用液相法，反應物受熱均勻，有利于提高質量。印度也采用環氧乙烷作為縮合劑，產品氨基值97.44%，酯化值93.07%，兩值差4.37 個百分點，比吉林染料廠稍高。質量稍遜，但高于我國傳統合成工藝。間-β-羥乙基砜苯胺經過改進，總收率和產品質量也有所提高。

4.6.2 溴氨酸

溴氨酸是生產藍色活性染料和酸性染料的重要中間體，由1-氨基蒽醌磺化得到1-氨基-2，4-二磺酸蒽醌，然后通過水解脫磺再溴化而得。但它在合成過程中因副反應導致生成副產物。反應[39]如下：如控制好反應介質的pH，可使水解產物基本上是1-氨基2-磺酸蒽醌，總收率可達87%以上[51]。

近年使用溶劑法將1-氨基蒽醌分散在鄰二氯苯有機溶劑中，在80～85 ℃溫度下，氨基與氯磺酸成鹽，再轉位生成1-氨基蒽醌-2-磺酸[52]，沒有4-磺酸生成，然后溴化可得無副產物的溴氨酸。反應如下：

傳統工藝早就收集在《染料生產工藝匯編》中，總收率為70%。現今，工藝改進后，產品中沒有副產物，而且總收率大幅提高。

4.6.3 H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）

H 酸是包括紅、藍、黑色色譜的活性、酸性、直接染料等多種偶氮染料的重要中間體，大型染料企業都設有H 酸生產車間。三磺化是H 酸生產中影響總收率的關鍵。為了減少異構體的生成，開始使用100%硫酸在較高溫度下生成2-萘磺酸。在80 ℃下加入65%發煙硫酸先生成2，7-萘二磺酸、1，6-萘二磺酸和1，5-萘二磺酸，后兩個二磺酸轉化為穩定的2，7-萘二磺酸，在較高溫度下得到1，3，6-萘三磺酸，冷卻后進行硝化得到1-硝基-3，6，8-萘三磺酸，然后將硝基還原為氨基，即1-氨基-3，6，8-萘三磺酸（T酸）。最后是T酸的加壓、堿熔（178～184 ℃），反應溫度過高，非但8 位上的磺酸基連同1 位上的氨基都會被羥基取代成為變色酸。溫度過低，反應不完全，容易生成只有6位磺酸基被羥基取代的W 酸雜質。T 酸在正常反應下得到H酸，化學反應步驟過多，又有副反應，總收率很低，約42%～50%；所以說磺化是關鍵，因其副產物1，3，5-萘三磺酸占30%，要生成T 酸后再進行離析。T 酸的離析和溶解是一個精制過程，分批加入食鹽和硫酸，冷卻過濾，濾餅為T 酸，濾液為1-萘胺-4，6，8-三磺酸，經硝化還原堿熔可得K酸，K酸也是一個有價值的染料中間體，這可成為降低合成H 酸成本的一個措施。T 酸鈉鹽采用加壓堿熔法（堿熔鍋密閉，內有溶劑或水，所以產生壓力）最終得到H 酸[53]。為了減少副反應需加入催化劑，并選擇恰當的溶劑，這是加壓堿熔法的最新發展。

傳統的合成工藝過程如下：

4.6.4 缺乏催化劑的應用

催化劑在化學反應中可顯著提高反應速度，但催化劑不能實現熱力學上不可能發生的反應，而且不能改變可逆反應體系的平衡狀態，也不能改變反應平衡常數。催化劑在反應終了時，其化學組成雖不變，但物理狀態可能改變。催化劑還表現出特殊的選擇性，某一種反應只能用某些催化劑。據報道，德國H?echst公司80%產品的其中某一反應均采用催化技術。但我國染料及中間體合成用得較多的是催化加氫還原，也只限于硝基還原為氨基；可能是受制于2005年國家工業與信息部發布的《產業結構調整與指導目錄》，明確禁止使用老舊的鐵粉或硫化堿還原硝基化合物為氨基化合物，因該法污染環境嚴重，產率低；目前已推廣中等產量的合成，如對氨基苯甲醚[54]、2-氨基-4-氯苯酚[55]和C.I.活性紅180的中間體4-氨基-N-[3'-羥基乙砜基]苯甲酰苯胺，加氫還原收率達95.6%[56]。反應式如下：

催化加氫不僅是將硝基物還原為氨基物，而且可以用于更復雜的反應。例如將鄰硝基氯化苯加氫轉化為黃、橙色重要有機顏料的中間體——3，3'-二氯聯苯胺（DCB），其關鍵是把還原反應控制在氫化偶氮苯，必須使用鉑或鈀沉積的活性炭，并采用緩和的工藝條件，避免過度還原或脫氯副反應[57]。反應如下：

常用的加氫催化劑都是貴金屬Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Rw、Re 等，也有用重金屬如 Ni、Mo、Cu、Cr、Fe 等[58]。Raney-Ni催化加氫用得最早，因其價廉；但每次用畢，作為骨架的鎳失活較快，需要再次激活，無非是增加其多孔性、比表面積等。目前，大噸位芳胺生產大多采用催化加氫法，反應在封閉的高壓系統中進行，對安全生產要求高，還受氫氣供應的制約。

水合肼還原法始于20 世紀30 年代，由于該法除了將硝基化合物還原為氨基化合物，生成氮氣和水，不生成任何對環境有害的物質，具有環保、可常壓生產的優點，故于20 世紀90 年代引起重視。研究重點是開發價廉、催化活性高、可循環使用的催化劑，如石墨、沸石、Fe/MgO、Fe/MgO/Ae、云母等，價格比貴金屬和稀有金屬低得多，收率高[59]，如：4-硝基氯苯-1，3-二硝基苯收率可達100%，4-硝基甲苯和2-硝基甲苯收率可達99%，但溶劑選擇很重要。

由于水合肼對某些硝基化合物進行選擇性還原，經濟、安全、操作方便、后處理簡單、轉化率高，還原后氨基化合物純度高，可達98%以上，非常適合小批量生產[60]。除此之外，還有相轉移催化、分子篩催化、酶催化等技術，都可以應用于染料及其中間體的合成。

4.7 缺乏技術創新

4.7.1 連接基的發展

活性染料發色母體與活性基之間或者兩個相異活性基之間的連接基（或稱橋基）是活性染料的重要組成部分，它使染料連接成一個整體，起著平衡兩個組成部分，使其成為一種特殊基團的作用。首先，連接基在堿性介質中必需要有足夠的穩定性，相異單側型雙活性基的亞氨連接基在堿的影響下，脫去亞氨基上的一個質子形成帶有負電荷的富電子氮負離子，使固色速率降低幾個數量級，得色量因此下降。亞氨基烷基化后，可以抑制這一情況的發生。烷基化的空間效應使與烷氨基相連接的苯環扭轉一個角度，導致均三嗪環與苯環的平面性被破壞。通過單晶X 光衍射譜證明，亞氨基的平面角為8.60°，而以烷氨基為連接基的三嗪環與苯環的平面角為72.22°[61]。

N-烷基化后，由于平面性被破壞，對砜基吸電子性降低，影響堿性條件下乙基的β-消除反應，進而影響與纖維素纖維的反應，如下式：

含有烷氨基與發色母體連接的單活性基染料，如C.I.活性橙4（Procion Orange MX-2R），仍然易與纖維素纖維反應，因為它對整個染料的平面性影響很小。分子式如下：

染料空間構型對活性染料性能的關系研究是20世紀末我國染料化學家研究的一個重要成果。[62-63]

烷氨基連接的雙異單側型活性染料由于母體發色體與活性基的共平面性被破壞，導致染料締合度下降，因而溶解度提高，直接性下降，易洗滌性提高；因為這類活性染料水溶性高，染色性能和色牢度得以提高。另一方面，由于締合度下降，有助于染料單分子與纖維素纖維結合，兩者存在矛盾。

Proecion H-EXL系列活性染料是雙一氯均三嗪，并引入烷氨基，但連接基都是苯胺，為剛性連接基，其活性基不易與纖維素纖維的葡萄糖單體伯羥基共價鍵合。Ciba 公司開發的Cibacron（現名Novacron）C型、FN型、LS型雙活性基都以脂肪鏈將活性基連接起來，因為是柔性連接，與纖維固著的概率較剛性連接高，列舉部分連接基[64]如下：

4.7.2 分散染料應開發雜環類高性能品種

1970—1990 年，單偶氮分散染料占比從約50%增至70%，而蒽醌類分散染料占比卻從25%減至15%[67]。20 世紀末至21 世紀初，由芳香雜環制得的分散染料具有重要意義，作為親電試劑的2-氨基噻唑、2-氨基苯并噻唑、2-氨基異噻唑、5-氨基吡唑、2-氨基咪唑等，作為雜環偶氮染料的重氮組分；作為親核試劑的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、5-吡唑、喹啉、喹酞酮等，許多雜環型單偶氮分散染料被開發并應用。這類分散染料具有很高的鮮艷性、耐日曬和耐洗色牢度，特別是有很高的發色強度。例如下列3 只染料以噻二唑為重氮組分，均為紅色；它們的摩爾消光系數達5.5 萬L/(mol?cm)，為蒽醌類分散染料的4 倍[68]。分子式如下：

可以取代C.I.分散紅60（分散紅3B/FB），但價格昂貴，價格較低的是如下兩只紅色雜環單偶氮染料，分子式如下：

噻唑重氮組分是藍色雜環類分散偶氮染料，由2-氨基-5-硝基噻唑重氮化后與不同組分偶合而成，可取代C.I.分散藍56（分散藍2BLN）和C.I.分散紅60。因為這兩只老舊的分散染料都是蒽醌類分散染料，不但生產過程污染環境，而且它的發色強度即摩爾消光系數比雜環型分散染料低很多，唯一的優點是耐光色牢度高于芳香苯環系列單偶氮分散染料，而雜環型偶氮分散染料不亞于蒽醌類分散染料，甚至更高。苯并異噻唑重氮組分是由3-氨基-5-硝基-1，2-苯并異噻唑重氮化后與不同組分偶合而成的一類藍色雜環分散偶氮染料。例如：

由4-氨基-5-溴-7-硝基苯并異噻唑重氮化后得到C.I.分散藍328，適用于滌/棉混紡一浴法染2種不同纖維。

以上3 只染料也可以用來取代3 只致敏分散染料，即C.I.分散藍102、106和124（分子式如下）。它們都是以2-氨基-5-硝基噻唑作為重氮組分[69]，所以，不是所有雜環偶氮分散染料都是安全的。

目前，我國生產的雜環型單偶氮分散染料大多是黃色色譜，如以下幾個：C.I.分散黃8（分散黃3GN）、黃56（分散金黃GG）、黃60（分散黃RL）、黃64（分散黃3G）、黃82（分散黃8GFF）、黃114（分散黃6GFS）、黃119（分散黃5G）、黃126（分散黃SE-5GL）、黃182（分散熒光黃10G）、黃211（分散黃4G）、黃221（分散黃SE-4G）、黃241（分散黃5GL）等。另有兩只紅色色譜，即C.I.分散紅152（分散大紅BS）和C.I.分散紅153（分散大紅GS），均以苯并噻唑為重氮組分。與我國分散染料2015—2017 年的年產量都在45 萬t 左右極不相稱，所以，要成為染料生產強國，必須改弦更張，努力改變現狀；特別是龍盛、閏土、吉華3大超級分散染料生產企業，應組織技術力量攻克技術難關，研發新型雜環型分散染料并投產。現在，黃色雜環型分散染料基本上是由以浙江臺州花蝶染料公司為首的中小型染料企業生產。以上這些帶有雜環結構的偶氮分散染料很少出現在大型染料企業的產品名單中。許多大型企業據說都不生產黃色色譜的分散染料，而是從中小型企業進貨，形成染料品種的全色譜。