2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的制備方法

康永利，張慧麗

(1.天津市眾泰化工科技有限公司,天津 300384；2.天津市均凱化工科技有限公司，天津 300384)

2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷是一種高溫聚合物，主要應(yīng)用于耐熱性聚合物的原料，如航空航天、電子微電子，電氣技術(shù)等領(lǐng)域，還可用于合成木材阻燃劑。

2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的制備方法目前報(bào)道的有：

(1)專利CN200910164249.5以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷為原料，先經(jīng)混酸硝化得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷，再經(jīng)水合肼/SeO2-SnO還原得到最終產(chǎn)品[1]。采用過(guò)量的水合肼還原會(huì)導(dǎo)致廢水的增加，對(duì)環(huán)境造成污染；特殊的催化劑會(huì)導(dǎo)致成本的增加。

(2)專利CN200910047197.3[2]、CN200910046849.1[3]、CN200510030388.0[4]以2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷為原料經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)得到最終產(chǎn)品，采用的還原劑為：鈀碳加氫、鈀碳/甲酸銨、鎳加氫、水合肼/鈀碳。文獻(xiàn)CN200910046849.1還公布了除去產(chǎn)品中金屬離子的方法。采用鈀碳、鎳加氫存在很大的安全隱患，而且鈀碳的價(jià)格昂貴，成本高。因此本文提出了一種制備2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的新方法，該方法采用全新的生產(chǎn)路線，有效避免了目前技術(shù)的不足。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 合成路線

以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷與硝酸鉀/磷酸反應(yīng)得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷，再經(jīng)鋅粉還原得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷。反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下：

1.2 儀器和試劑

儀器：電動(dòng)攪拌器(江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所)、循環(huán)水泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)。

試劑：氯化銨，醋酸，乙醇，磷酸，鋅粉(以上試劑均為AR，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

(1)向反應(yīng)釜中加入6.7g2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷，8g硝酸鉀，24g80%磷酸，升溫至85℃反應(yīng)，待原料反應(yīng)完全后，降溫至10℃以下，析出固體，過(guò)濾，水洗干燥得到2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷8g，黃色固體，收率94%。

(2)20g乙醇加入到反應(yīng)釜中，攪拌下加入3g鋅粉，53g氯化銨，120g醋酸，和15g水，升溫至60℃攪拌1 h。加入4.3g2,2-雙(3-硝基-4-羥基苯基)六氟丙烷升溫至回流反應(yīng)至原料反應(yīng)完全，降溫至30℃過(guò)濾，濾餅用乙醇沖洗，合并濾液，減壓蒸出溶劑，析出固體，過(guò)濾得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷，類白色固體3.5g，收率97%。

2 結(jié)論

以2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷與硝酸鉀進(jìn)行硝化反應(yīng)，之后再經(jīng)鋅粉還原得到2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的方法具有以原材料易于購(gòu)買(mǎi)，反應(yīng)條件，后處理操作簡(jiǎn)單，收率高等優(yōu)點(diǎn)。文章方法由天津市均凱化工科技有限公司申請(qǐng)發(fā)明專利并獲得授權(quán)，專利號(hào)CN201510640657.9；目前該專利權(quán)由天津均凱轉(zhuǎn)給其分公司衡水均凱化工有限公司。