固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對地下水中有機氯農(nóng)藥及苯并（a）芘的檢測

于令芹

摘 要：為了檢測地下水中有機氯農(nóng)藥及苯并芘成分，通過采用固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法，改進(jìn)色譜分離條件。通過運用改進(jìn)后的該方法，得到了較快的前處理速度、且整體污染較小，色譜的運行時間也相對較短，能夠在20Min之內(nèi)即可完成檢測。此種方法可以運用于大批量檢測樣品內(nèi)，且該方法的檢出限較低且回收率較高，達(dá)到檢出限<5.0ng/L，回收率在78%～110%之間。

關(guān)鍵詞：有機氯農(nóng)藥;苯并芘;固相萃取;色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

有機氯農(nóng)藥作為國際間農(nóng)業(yè)領(lǐng)域廣泛運用的高效殺蟲劑，但是我國于1983年便禁止運用該藥，由于該藥的化學(xué)性質(zhì)較不穩(wěn)定，且極易分解能夠滲入地下含水層，[1]因此容易造成比較嚴(yán)重的地下水污染情況。苯并芘則具備極強致癌性、毒害生殖系統(tǒng)以及突變性。通常對有機氯農(nóng)藥及苯并芘的臨床檢測，主要采用氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜、液相色譜進(jìn)行測定。[2]本文展開對地下水中有機氯農(nóng)藥及苯并芘成分，運用固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測研究。

1 實驗部分

1.1 儀器試劑

本次實驗通過運用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀設(shè)備，固相萃取儀、丙酮、甲醇、標(biāo)準(zhǔn)品、有機氯農(nóng)藥、苯并芘標(biāo)準(zhǔn)溶液、菲-d10、2-氟聯(lián)苯。

1.2 選擇色譜柱及優(yōu)化色譜條件

通過選用不同毛細(xì)管柱色譜柱展開分離實驗，對進(jìn)樣口的溫度、進(jìn)樣方式、毛細(xì)管柱升溫程序以及載氣流速等條件進(jìn)行優(yōu)化。將樣品加入至2-氟聯(lián)苯內(nèi)，流經(jīng)活化處理后的小柱富集，對水樣流速控制并抽取真空時間，選用CH2CL2和丙酮洗脫。

2 結(jié)果討論

2.1 樣品流速確定

樣品流經(jīng)固相萃取小柱，多數(shù)文獻(xiàn)研究均表明控制流速于8ml/min內(nèi)，本次研究通過確定流速不同的實驗條件，在控制流速達(dá)8ml/min情況下達(dá)到穩(wěn)定回收率，但是尚未獲得預(yù)期的高工作效率，對大批量檢測工作開展中檢測效率會比較凸顯。在流速超出15ml/min情況下，部分組分的回收率存在較大起伏，且存在固相萃取小柱的擊穿可能性。因此本文確定12ml/min為最終流速，花費80min左右完成1000Ml水樣的富集，達(dá)到了快速檢測目的。

2.2 樣品除水時間確定

樣品在流經(jīng)固相萃取小柱之后，為了將小柱內(nèi)的水分去除，通過分別設(shè)定不同條件為不抽真空、抽真空0.5、1.5、10min。經(jīng)試驗發(fā)現(xiàn)六氟苯會隨著抽真空的時間不斷增加，回收率反而逐漸下降。其他組分的回收率變化起伏不明顯，本文認(rèn)為是硫酸鈉脫水作用的影響。因此本文選擇不抽真空采用實際目視觀察，小柱內(nèi)無流水即可。六氟苯的回收率隨抽真空時間變化（見下圖）。

2.3 樣品洗脫富集

在對樣品洗脫過程中，受小柱抽真空的時間影響，時間較短所致主內(nèi)存在殘存水分，分貝選用了極性較大分別為0.5、10、2.0、3.0的丙酮對小柱淋洗，將小柱內(nèi)部的殘存水分去除，之后分別加入5.0、8.0、10.0、12.0、15ml的CH2CL2洗脫，與淋洗液合并經(jīng)過無水硫酸鈉完成脫水。氮吹濃縮0.7ml，之后達(dá)到1.0ml定容加入內(nèi)標(biāo)。經(jīng)研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著不斷增加丙酮、CH2CL2的加入量，目標(biāo)物的回收率也同樣隨之增加且逐漸穩(wěn)定。本文立足對環(huán)境污染減少最大化、成本的節(jié)約并滿足實驗要求，最終確定運用1ml丙酮以及10mlCH2CL2洗脫。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及方法檢出限和精密度

分別完成2.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0μg/L的配制，后將內(nèi)標(biāo)加入完成檢測，橫坐標(biāo)代表濃度，縱坐標(biāo)代表目標(biāo)物的面積與內(nèi)標(biāo)面積，最終得出標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，在此不做贅述。完成7個30.0ng/L水樣的配制，完成全流程處理后運用儀器檢測，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程式完成平均回收率及標(biāo)準(zhǔn)偏差的計算，結(jié)果（見下表）。

3 結(jié)語

通過對地下水中有機氯農(nóng)藥及苯并芘成分，運用固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測，發(fā)現(xiàn)得到了較快的前處理速度、且整體污染較小，色譜的運行時間也相對較短，能夠在20Min之內(nèi)即可完成檢測，此種方法可以運用于大批量檢測樣品內(nèi)。且該方法的檢出限較低且回收率較高，分別達(dá)到檢出限<5.0ng/L，回收率在78%～110%之間。

參考文獻(xiàn)：

[1]陳冰，肖維毅，堯珍玉，等.磁性多壁碳納米管固相萃取-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用快速測定食用油中的苯并[a]芘[J].中國測試，2015（11）：44-49.

[2]胡浩軍，侯逸眾，黃方取.固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測定植物油中苯并（a）芘和苯并（e）芘[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2014（11）.