撲草凈合成及殘留前處理方法總結(jié)

摘要：撲草凈屬選擇性內(nèi)吸型均三氮苯類除草劑，低毒、殺草譜廣，經(jīng)根和葉吸收并傳導(dǎo)，抑制植物光合作用的電子傳遞，可防除一年生闊葉雜草、禾本科雜草、莎草及部分多年生雜草，對(duì)剛萌發(fā)的雜草防效最好。本文總結(jié)了撲草凈先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各兩條合成路線，以及土壤樣品、水樣和谷粒樣品中撲草凈殘留前處理方法。

關(guān)鍵詞：撲草凈;合成方法;殘留前處理方法

中圖分類號(hào)： O657.72 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： ?A ? ? ? ? ? ? ? ? DOI編號(hào)： ? 10.14025/j.cnki.jlny.2019.16.050

撲草凈（prometryne）又叫撲滅通，屬均三氮苯類除草劑，化學(xué)名稱為N2，N4-二異丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺。純品為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)118℃～120℃。原粉為白色或米黃色粉末，熔點(diǎn)113℃～115℃，具有臭雞蛋味。蒸汽壓為1.3158×10-4 Pa（20℃）。在20℃時(shí)水中溶解度為33×10-6，易溶于有機(jī)溶劑。撲草凈屬低毒除草劑，純品大鼠經(jīng)口LD50為2100mg/kg，原藥大鼠急性經(jīng)口LD50為3150～3750mg/kg[1]。

撲草凈是選擇性內(nèi)吸型除草劑，可經(jīng)根和葉吸收并傳導(dǎo)，主要抑制植物光合作用的電子傳遞，對(duì)剛萌發(fā)的雜草防效最好，殺草譜廣，雜草中毒癥狀首先是葉片尖端和邊緣產(chǎn)生失綠，進(jìn)而擴(kuò)及葉片，終至全株枯死。

撲草凈可防除一年生闊葉雜草、禾本科雜草、莎草及部分多年生雜草。使用量不能隨意增加，以免產(chǎn)生藥害，有機(jī)質(zhì)含量低的砂質(zhì)土不宜使用，用藥前可適當(dāng)濕潤(rùn)土壤，以利發(fā)揮藥效[2]。

1 合成方法

按照合成撲草凈的取代反應(yīng)順序不同，有4條合成路線，即先胺化后甲硫基化和先甲硫基化后胺化的各兩條合成路線[3]。在先胺化后甲硫基化合成路線中，一取代、二取代胺化反應(yīng)溫度較低，異丙胺利用率較高，工藝條件較溫和;三取代甲硫基化有兩種方式，一種是采用硫氫化鈉先巰基化后采用硫酸二甲酯甲基化的兩步法，另一種是采用甲硫醇鈉甲硫基化的一步法。采用兩步法合成撲草凈，由于路線較長(zhǎng)、副反應(yīng)較多和設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，目的產(chǎn)物收率較低。而采用一步甲硫基化法合成撲草凈可以避免上述不利因素[4]。

2 殘留分析前處理方法

2.1土壤樣品的前處理

2.1.1提取 土壤風(fēng)干后除去碎石、草根、敗葉，過(guò)1mm篩，稱取20.0g土樣，加30mL丙酮，在超聲波清洗器中超聲提取10min，靜置后倒出上清液于平底燒瓶中，殘?jiān)謩e用15ml丙酮超聲提取2次，合并上清液，40℃真空旋轉(zhuǎn)濃縮近干。

2.1.2凈化 在玻璃層析柱中依次裝入活化的硅膠5.0g，無(wú)水硫酸鈉0.5g，活性炭0.5g，用10mL石油醚預(yù)淋柱。濃縮近干后的平底燒瓶中加入lmL丙酮超聲溶解后轉(zhuǎn)移至層析柱上，重復(fù)3次。然后用5mL，乙醚/石油醚（2/89，V/V）淋洗去雜，棄淋出液。最后用30mL丙酮洗脫，收集洗脫液，40℃真空旋轉(zhuǎn)濃縮近干，待檢測(cè)。

2.2 水樣的前處理

2.2.1液體萃取法 取5mL水樣至分液漏斗中，加入二氯甲烷15mL，震蕩10min，收集有機(jī)相，再加入二氯甲烷15mL，振搖5min，收集有機(jī)相，合并。將合并的液體倒入分液漏斗中，加入無(wú)水硫酸鈉少許，震蕩5min。濾出液體，濾液至于K.D濃縮器尾管中揮發(fā)至近干，加甲醇定容進(jìn)樣檢測(cè)。

2.2.2固相萃取法 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸餾水活化，取待檢水樣5mL上樣，抽干，再用4mL甲醇沖洗，收集洗脫液，過(guò)0.45um濾膜，HPLC測(cè)定。

2.3 谷粒樣品的前處理

2.3.1提取 稱取10.0g粉碎勻漿過(guò)的小麥樣品于250mL具塞錐形瓶中，加入20mL甲醇∶水=1∶2（V∶V），超聲30min，抽濾。濾液加入50mL容量瓶中，蒸餾水定容。

2.3.2凈化 C18固相萃取柱依次用5mL甲醇，5mL蒸餾水活化，加入定容好的樣品，流速約為2.5mL/min，待水分不流時(shí)，抽干，最后用4mL甲醇洗脫，并收集洗脫液，過(guò)0.45um濾膜，HPLC測(cè)定[5～7]。

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作者簡(jiǎn)介：張斌，碩士，農(nóng)藝師，研究方向：農(nóng)藥殘留。