唐新峰 霍原非 劉可凡
摘要:作為窄禁帶半導體材料的硫化鎘,其有著非常接近太陽光譜的能級,在光催化領域有著廣泛的應用。但純硫化鎘在光催化過程中易發生空穴與電子的再結合,降低了光催化效率,因此,眾多學者深入研究了對硫化鎘的改性方法。本文綜述了復合寬禁帶半導體、沉積貴金屬、載體負載、嵌入層狀化合物、二氧化硅外殼包裹等硫化鎘改性方法,并基于這些方法對硫化鎘的改性進行總結展望。
關鍵詞:硫化鎘;改性方法;光催化;總結和展望
如今,太陽能作為有望解決傳統能源諸多弊端的清潔可再生能源備受各界關注,而光催化領域是太陽能應用的一個重要方面,因此對于光催化材料的研究成為當下熱門。
硫化鎘是一種窄禁帶半導體材料,當受光照射時,易于形成電子空穴對,是一種較好的光催化材料,但純硫化鎘有著空穴電子易于再結合并且在水溶液中易于發生光腐蝕的劣勢,因此對硫化鎘進行改性來克服這些劣勢的研究十分重要。
現今有復合寬禁帶半導體、沉積貴金屬、載體負載、嵌入層狀化合物、二氧化硅外殼包裹等改性方法,本文便綜述了這些方法,并進行總結展望。
1復合寬禁帶半導體
二氧化鈦與硫化鎘的導帶和價帶有著特殊的匹配關系,這種關系使得光反應中產生的電子轉移到二氧化鈦的導帶,空穴轉移到硫化鎘的價帶,有效的阻止了電子與空穴的再復合,提高了光催化效率。丘永樑等通過水熱法制備了不同比例的CdS/Ti02復合半導體,其發現當CdS/Ti02比值在1.0-1.5之間光催化降解羅丹明B時,復合半導體比純硫化鎘的光催化活性高約30%。[1]
2沉積貴金屬
在半導體表面沉積金屬后,半導體材料對光的吸收效果增強,光催化效率提高[2]。而且在光催化過程中產生的電子會被金屬傳導,有效的阻止了電子與空穴的復合,但當沉積的金屬過多時,金屬本身反而變為空穴與光生電子的復合中心,使得光腐蝕現象變強。楚婷婷在研究Pt金屬納米顆粒的硫化鎘可見光催化反應中發現當鉑的沉積量達到1. 25%時產氫效率最高。鉑在此過程中捕獲了光生電子,提高了硫化鎘的穩定性。
3載體負載
將硫化鎘負載在不同載體上能夠不同程度增大催化劑的比表面積,同時利于電子傳導,有效的阻止電子與空穴的再次結合,增強了硫化鎘的穩定性,還能避免光催化反應過程中粒子的凝聚,有效的提高光反應效率。Guan[3]等把硫化鎘負載到ETS-4子篩的孔道內,并發現在以相同反應液進行光催化反應制氫時,負載后的硫化鎘產氫速率是純硫化鎘的4.O倍,同時負載后的硫化鎘在光反應中更換頻率比純硫化鎘更低,其穩定性更強。
4嵌入層狀化合物
將硫化鎘引入到無機層狀化合物中能夠得到納米復合材料,在這種結構中光生電子和空穴能夠得到快速的轉移,使空穴難以與電子再次結合,使光腐蝕現象減弱,并提高了光的利用效率。張莉莉等[4]制得H2La2Ti3O10/CdS層狀光催化材料,并進行光催化降解苯胺的實驗,在其所做的與硫化鎘的對比試驗中發現這種結構催化活性優于純硫化鎘。
5二氧化硅外殼包裹
在硫化鎘外包裹二氧化硅能達到一定的物理、化學隔絕的效果,有效的阻止硫化鎘在水溶液中發生光腐蝕。肖菱子制得硫化鎘后利用反相微乳液聚合法在硫化鎘外包裹了一層二氧化硅,并發現二氧化硅使硫化鎘與溶液中的水分子和氧氣隔絕開,很好的抑制了光腐蝕的發生。[5]
6總結和展望
在上述對硫化鎘進行改性的方法中,復合寬禁帶半導體、沉積貴金屬、載體負載、嵌入層狀化合物,這幾種主要利用提高電子傳導效率,抑制空穴與光生電子的再次結合,以此減輕光腐蝕現象,增加光催化效率,提高硫化鎘的穩定性;而二氧化硅外殼包裹的方法則是阻絕了硫化鎘與氧氣和水的接觸,提高了硫化鎘的穩定性。在對貴金屬沉積方法的研究中,研究者發現硫化鎘與貴金屬摻雜實驗中缺乏非常直接的證據明確的證實摻雜的機理[7]。日后應對機理方面進行深入研究,完善硫化鎘的改性方法體系。
參考文獻
[1]丘永樑等.水熱法制備CdS/Ti0_2及其光活性[J].化工學報,2005 (07):1338-1342.
[2]楚婷婷.貴金屬可控制性沉積及其對CdS可見光分解水產氫的影響[D].河南大學,2013.
[3]Guoqing Guan, Tetsuya Kida, Katsuki Kusakabe,Kunio Kimura, Eiichi Abe, Akira Yoshida. Photocatalyticactivity of CdS nanoparticles incorporated in titaniumsilicate molecular sieves of ETS-4 and ETS-lO[J].AppliedCatalysis A, General, 2005, 295 (1).
[4]張莉莉等,層狀光催化材料H_2La_ 2Ti 30 (10)/CdS的制備及其性質研究[J].中國稀土學報,2006( 02):168-173.
[5]肖菱子,管秋梅.二氧化硅殼層對CdS:Mn/ZnS量子點的光穩定性影響研究[J].電子器件,2015,38 (06):1219-1223.
[7]徐佼.二氧化鈦、氧化鋅基納米結構薄膜的合成、改性及光催化應用研究[D].中國科學技術大學,2012.
作者簡介:
唐新峰(2000.11. 27),男,籍貫:山東省臨沂市,職稱和學歷:本科生,研究方向或專業:材料科學與工程.