高效液相色譜法測定泡棉材料中偶氮二甲酰胺的方法探究

江國棟

摘 要：本試驗選擇兩種不同的萃取試劑，以及樣品制備的兩種不同狀態，來探討不同的前處理方式，對泡棉中偶氮二甲酰胺測試結果的影響。最終對比得到更優的檢測方法，有利于對泡棉樣品中偶氮二甲酰胺的檢測。在高效液相的分析條件下，偶氮二甲酰胺在7min時間內可以得到很好的色譜峰，在1～20 mg/L的濃度范圍內線性良好，線性相關系數達到0.999，檢出限可以達到40 mg/kg。

關鍵詞 泡棉;偶氮二甲酰胺;高效液相;二甲基亞砜

偶氮二甲酰胺作為是一種在工業中常用到的發泡劑，可用于瑜伽墊、橡膠鞋底等生產，以增加產品的彈性。同時也可以用于食品工業，增加面粉團的強度和柔韌性。還可用于泡棉、皮革等材料中，增加材料的韌性。偶氮二甲酰胺因具極強的致呼吸道致敏特性，2012年12月被列入SVHC有害物質清單[1]。二甲基亞砜對偶氮二甲酰胺有較好的提取效率，但二甲基亞砜凝固點為18.45℃[2]，在室溫較低時容易凝固，不利于實驗過程進行。因此，本試驗選取兩種較好的組合溶劑：二甲基亞砜：乙酸乙酯混合試劑（1：4），以及二甲基亞砜與甲醇的混合試劑（1+3）。由于泡棉樣品在超聲時容易懸浮，應將泡棉樣品充分的與溶劑浸泡（上面可以壓一些不含目標物的物體）。將泡棉研磨成粉末狀，同時也剪成3mmx3mmx3mm的大小。在兩種萃取試劑和兩種樣品制備狀態下進行對照實驗，最終得到4組結果。

1 實驗方法

1.1 儀器及主要設備耗材

島津高效液相色譜儀（HPLC）：（配二極管陣列檢測器PDA）;

色譜柱：InertSustain C18 5μmx4.6mmx250mm;

超聲波清洗儀;研磨儀;電子天平（精確至0.0001g）;

70ml螺口試管（帶蓋）。0.22μm過濾膜。

1.2 試劑及標物

二甲基亞砜（HP-LC級）;甲醇（HP-LC級）;乙酸乙酯;偶氮二甲酰胺標準物質（安譜，純度99%）

2 實驗方法

2.1 標準溶液配制

2.1.1 準確稱取以偶氮二甲酰胺標準物質0.025g于25ml容量瓶，以二甲基亞砜溶解標準物質，配置成1000mg/L的標準儲備液，然后用二甲基亞砜：甲醇（1：3）混合試劑作為稀釋劑稀釋成100mg/L的中間標準溶液。用100mg/L的中間標準溶液稀釋成標準曲線，濃度分別為：1mg/L，2mg/L，5mg/L，10mg/L，20mg/L。

2.1.2 同2.1.1，換成以二甲基亞砜：乙酸乙酯（1：4）為基體，配置標準儲備液，標準中間溶液及工作曲線：1mg/L，2mg/L，5mg/L，10mg/L，20mg/L。

2.2 樣品的前處理

選取偶氮二甲酰胺陽性泡棉樣品一個進行加標對照實驗，每組進行4個平行測試：

2.2.1 泡棉樣品用剪刀剪碎成3mmx3mmx3mm大小以下。稱1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管。用10mL純二甲基亞砜先50℃超聲2h，再加入30mL甲醇，混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.2 泡棉樣品用剪刀剪碎成3mmx3mmx3mm大小以下。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管，用40mL二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）混合溶液50℃超聲2h混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.3 泡棉樣品經液氮冷凍后研磨成粉末。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管。用10mL純二甲基亞砜先50℃超聲2h，再加入30mL甲醇，混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

2.2.4 泡棉樣品經液氮冷凍后研磨成粉末。稱取1.0000g±0.01g樣品至70ml螺口試管，用40mL二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）混合溶液50℃超聲2h混勻后過0.22μm過濾膜，上HPLC測試。

3 儀器方法

流速：0.4mL/min

流動相：100%甲醇等度洗脫

進樣體積：10μL

柱溫：40℃

定量吸收波長：268nm

總運行時間：7min[3]

4 結果與討論

根據上述前處理及儀器方法的操作，偶氮二甲酰胺在7分鐘左右出現良好的色譜峰，最低曲線點（1mg/L）信噪比都在5以上，線性相關系數達到0.999。不同的基體下的標準曲線點其響應面積很接近，無明顯差別。

定量時2.2.1及2.2.3使用2.1.1的標準工作溶液曲線進行分析。

2.2.2及2.2.4使用2.1.2的標準工作溶液曲線進行分析。保持基體的一致性。結果如下表：

由表1數據可知：

（1）對比前處理方法2.2.1與2.2.2，以及2.2.3與2.2.4，相同的樣品狀態（研磨或不研磨），二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）組的結果都要比二甲基亞砜+甲醇（1+3）的結果要大。

（2）對比前處理方法2.2.1方法2.2.3，以及2.2.2與2.2.4，發現相同的萃取試劑，研磨組與不研磨組，結果很接近，無明顯差別。

5 結語

本試驗在測試泡棉樣品中偶氮二甲酰胺時，通過對比兩種不同的萃取試劑以及兩種不同的樣品制備狀態，對比得到相應的結果：樣品研磨與否對測試結果無影響，說明泡棉樣較容易被萃取。試劑二甲亞砜：乙酸乙酯（1：4）比二甲亞砜+甲醇（1+3）萃取效率更高。說明試劑的選擇才是此試驗的關鍵。泡棉樣品測試時可以剪碎3mmx3mmx3mm后，采用二甲亞砜：乙酸乙酯=1：4的混合溶劑進行超聲萃取，過濾后，使用高效液相法定性定量分析。

參考文獻

[1]嚴洪連，王華，林煉鋒，等.泡棉中偶氮二甲酰胺的液相色譜法測定[J].中國化工貿易，2017（01）.

[2]汪多仁.二甲基亞砜[J].中外醫療，2001（3）：31.

[3]胡秀紅，劉敏.高效液相色譜法快速檢測鞋用發泡材料中偶氮二甲酰胺[J].化工管理，2017（01）：79.