高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀分析水質(zhì)（直接進(jìn)樣法）中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留

李慧萬 周原野

摘 要：本研究建立了水中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥經(jīng)直接進(jìn)樣富集，采用超高效液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜法分離檢測10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的方法。根據(jù)保留時間、特征離子定性，外標(biāo)法定量。實驗結(jié)果得出：線性系數(shù)在0.998以上；方法檢出限為0.1～2μg/L；對（加）不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行精密度和準(zhǔn)確度實驗，連續(xù)進(jìn)樣12次相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.87%，加標(biāo)回收率在79.7%-103%，符合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞：超高效液相色譜-質(zhì)譜；氨基甲酸酯類農(nóng)藥；地下水

1 前言

在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥被大量的使用，一部分農(nóng)藥會直接或間接地殘存于谷物、蔬菜、水產(chǎn)品、畜禽產(chǎn)品中，另一部分會直接殘留在土壤和水中，由于地表徑流、大氣干濕沉降等環(huán)境遷徙行為進(jìn)入地表水體，勢必造成水環(huán)境與水資源的污染，進(jìn)而通過飲用或食物鏈直接或間接地影響人類健康。

作為我國使用量較大的禁用殺蟲劑之一，氨基甲酸酯類農(nóng)藥由于其有殺蟲效果顯著、分解快、代謝迅速的特點，被廣泛運用于糧食、蔬菜、水果等各種作物。但因為其原料易得、合成簡單，被大量不科學(xué)的使用。氨基甲酸酯類農(nóng)藥屬于化學(xué)合成農(nóng)藥中有機合成化合物，此類殺蟲劑進(jìn)入體內(nèi)可抑制乙酰膽堿酶，造成急性中毒，其過量使用對人體健康造成影響，同時造成水環(huán)境污染。氨基甲酸酯類極性高，熱穩(wěn)定性強，被土壤吸附后水中殘留濃度低，分析前需要對樣品進(jìn)行分離富集預(yù)處理，本論文采取直接進(jìn)樣，節(jié)省了前處理的時間和損失。

2 材料與方法

2.1 儀器與試劑

超高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜儀（QSight LX50：美國 PerkinElmer公司產(chǎn)品，配有電噴霧離子源（ESI）；

甲醇：色譜純；乙腈：色譜純；氨基甲酸酯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，上海安譜公司。

取適量氨基甲酸酯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇稀釋并定容，配制成 100μg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液，將該儲備液于-4℃以下冷藏密封避光保存。用 90%甲醇，10%乙腈稀釋溶液稀釋成不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，濃度依次為10、20、50、100、200μg/L。

2.2 水樣前處理

水樣恢復(fù)至室溫，經(jīng)0.22μm濾膜過濾后，準(zhǔn)確移取1.0mL樣品，待測。

2.3色譜-質(zhì)譜條件

色譜條件：色譜柱：填料為2.7μm Brownlee SPP C18柱；流動相：流動相A為甲酸溶液1+1000，流動相B為乙腈，梯度洗脫程序：0min（10% B）→6.00 min（70% B）→8.00 min（90% B）→9.00 min（10% B）；流速：0.3 mL/min；柱溫：40℃；進(jìn)樣體積：2.0μL

質(zhì)譜條件：正離子模式，離子化電壓：5500V，離子源氣體加熱溫度：400℃。檢測方式為多離子反應(yīng)監(jiān)測（MRM）。

3 結(jié)果與討論

3.1流動相的選擇

對氨基甲酸酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品及基質(zhì)空白分別進(jìn)行了甲醇-水、乙腈、甲酸-水不同比例的測試，以確定最佳流動相的組合及配比。剛開始我們采用《水質(zhì) 氨基甲酸酯類農(nóng)藥的測定 超高效液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜法》（發(fā)布稿）HJ 827-2017中色譜條件：流動相A 0.1%甲酸，流動相B 甲醇，流速：0.3 mL/min，柱溫：40℃，進(jìn)樣體積：2.0μL。梯度洗脫程序為0 min（5% B）→5.00 min（20% B）→8.00 min（40% B）→10.00 min（40% B）；由實驗可知，甲酸或甲酸-水和甲醇無論以何種比例等度洗脫，都不能很好分離全部目標(biāo)物，分離度差；甲酸-水和乙腈梯度組成的流動相，合適的比例所有的目標(biāo)物都能很好的分離。綜合考慮以甲酸-水和乙腈組成流動相，梯度洗脫按本文中的進(jìn)行，該條件下能夠很好的對10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行分離，出峰時間較理想，在10 min 內(nèi)所有的目標(biāo)組分全部洗脫出。

3.2 線性關(guān)系、回收率、精密度

4 結(jié)論

本文建立了一種使用超高效液相色譜儀 和三重四極桿質(zhì)譜儀聯(lián)用測定地表水中 10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的方法。該方法在 10 min 之內(nèi)完成 10種目標(biāo)物的分離分析，且精密度高，線性范圍寬，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)均在0.998以上。該方法具有分析速度快、靈敏高的特點，適合于環(huán)境水體污染現(xiàn)狀的調(diào)研工作。

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