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煤制乙二醇技術工業化之探討

2019-09-10 07:22:44楊秀斌
中國化工貿易·上旬刊 2019年1期

楊秀斌

摘要:甲醇甲醛路線和草酸酯路線一直都在以煤代替石油原料生產的過程中占據著非常重要的地位。而草酸酯路線本身也有著非常大規模的工業化前景。本文通過探討草酸酯法生產乙二醇工藝、合成氣預處理系統、循環氣再生系統和產品分離系統在工業大裝置使用過的相關問題,希望能夠通過采用特殊的煤制乙二醇技術在基礎研究和設備國產化建設的過程中就基礎研究和國產化方面的的建設提出更多的建議。

關鍵詞:煤制乙二醇;工業技術;探討策略

乙二醇本身也屬丁一種非常重要的有機化工原料。而隨著我國聚酯工業的不斷發展,乙二醇的需求量也會不斷地增加,諸多專家都在研究用煤炭資源來代替石油原料來生產乙二醇。本文主要就煤制乙二醇T業化的相關問題進行全面的分析。

1乙二醇的性質

乙二醇又被稱之為“甘醇”,從外表來看,本身屬于一種無色無臭的液體。乙二醇的沸點為197.88度,且極其不容易揮發。乙二醇本身屬于最簡單的二元醇,對動物有很強的毒性,基本采用1.6g/kg的劑量就可以讓人類致死。乙二醇本身可以與水以及丙酮瓦溶。在工業上也可以作為溶劑、防凍劑和滌綸的原料。此外,乙二醇也可在細胞融合中發揮巨大的作用。

2工藝技術方案

同前,主要采用石油和非石油兩種路線來更好地合成乙二醇。而隨著石油的價格節節攀升,尋找一條獨立而義經濟的改進工藝路線正變得越來越重要。目前,有越來越多的專家正在研究非石油的乙二醇合成路線,相信會有很好的發展。

3常用的乙二醇石油路線合成工藝

3.1環氧乙烷直接水合法

目前,環氧乙烷直接水合法是最常用的制備乙二醇的方法。在制作乙二醇的過程中,可以先將環氧乙烷和水放在一起,然后再加壓到2.25MPa,在將反應容器放置在190攝氏度的條件下進行液相水合反應,直接生產出乙二醇[1]。但是,該方法的應用范圍已經變得越來越廣泛,技術也變得越來越成熟。但是整體生產過程中需要消耗掉更多的水,并在之后產生更多的副產品,整體生產的成本非常高。

3.2環氧乙烷硫酸催化水合法

這種方法是將環氧乙烷和水放置在反應環境中,再在硫酸的作用下進行催化。當這兩種物質處于80攝氏度和9.804-19.59kPa的壓力環境下就可以生成乙二醇。這是最早使用的傳統的制備的乙二醇的工藝。但是在使用的過程中還存在著被腐蝕、被污染和其他一系列的質量問題。

3.3乙二醇和碳酸二甲酯聯產法

采用這種方法制備乙二醇,主要可以分兩個步驟來進行。第一,將二氧化碳和環氧乙烷放置在不斷催化的過程中生成碳酸乙烯酯。之后再利用碳酸乙烯酯和甲醇反應再生成碳酸二甲酯和乙二醇。

4乙二醇非石油路線合成工藝

4.1合成氣直接合成法

根據上述圖巾的公式,其合成氣體的方法在理論上有著更好的經濟價值,其反應的方程式如下:2C0+3H2—}HOCH2CH2OH

本反應本身屬于一種Gibbs自由能增加的反應,一般在熱力學上沒有辦法更好地進行,需要催化劑和適當的條件才能夠更好地進行。在上世紀70年代,美國UCC公司采用銠催化劑將整個反應的壓力提高到300MPa。在80年代之后又將反應壓力不斷降低到50MPa,并將整體工藝降低至220攝氏度。但是從反應的結果來看,其反應的選擇性和轉化率仍然較低。發展到今天,直接合成法的進展還不能夠在之后更好地實現工業化建設。

4.2甲醇甲醛合成法

一般而言,由丁通過合成氣直接合成乙二醇的工藝相對比較困難,所以專家一直都在考慮如何使用成熟的工藝來更好地合成甲醇和甲醛,這也成為了現在研究的重點內容之一。

可以采用以下四種方法來通過甲醇甲醛路線合成乙二醇。第一,2CH30H一(CH2OH)2+H2。這種反應被稱為甲醇脫氫聚合法;第二,(CH3)2O+1/2O2一(CH2OH)2。這種反應方法一般被稱為二甲醚氧化偶聯法;第三,2HCHO+H2一(CH2OH)2。這種反應方法一般被稱為甲醛縮合法;第四,HCH0+2H2+CO一(CH2OH)2,這種反應方法一般被稱為甲醛甲酰化法。該工藝有著很多優點:反應中甲醇原料的價格較低,且原料數量較多。此外,乙二醇的收率也較高。目前,我國各個科研單位在這方面的研究還不夠深入,所以僅僅憑借這一技術很難實現工業化。

5未來乙二醇工業化發展趨勢

從長遠發展的角度來看,我國乙二醇項目工業化發展的趨勢和建議如下:第一,煤制乙二醇的技術屬于一類新型的煤化工技術,有著很好的發展前景。通過多年對煤化工技術的研究,成功地建立其中試或者工業示范的裝置,往往能夠為乙二醇大型工業化創造良好的條件。第二,在今后很長一段時間內,國內的聚酯和汽車防凍液的消費市場一直都保持著較高的增長速度,這也反應了國內乙二醇市場的需求非常旺盛。就需要一方面更好地引進有效的建設項目,更好地減緩國內市場的供需矛盾。第三,目前我國的乙二醇進口產品的所受到的沖擊正在不斷地擴大,所以尤其需要開發一些附加值較高的乙二醇產品,這樣才能夠在之后更好地掌握整體市場的主動權。

參考文獻:

[1]李新柱,陳瑤,陳吉強,煤化工路線合成乙二醇技術研究進展[J].煤化工,2016(3):139-144.

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