氣相色譜質(zhì)譜法測定船舶材料中多氯化萘含量

楊平平

（上海華測品標(biāo)檢測技術(shù)有限公司，上海 201905）

《2009 年香港國際安全與無害環(huán)境拆船公約》（香港公約）最早于2020 年達(dá)到生效條件，《歐盟拆船新法案》（歐盟新法規(guī)）最晚將于2019年1 月1 日后對相關(guān)新造船開始實(shí)施。隨著新法規(guī)的接踵而至，我國對于船舶材料中有毒有害的管控日漸加強(qiáng)。

多 氯 化 萘 (polychlorinated naphthalene，PCNs)，是一類基于萘環(huán)上的氫原子被氯原子所取代的化合物的總稱，共有75 種同類物。PCNs 具有生殖毒性，在環(huán)境中普遍、持久存在，能在空氣、土壤、水、沉積物、各種生物體及人體中檢出，可以通過食物鏈的傳遞放大而最終對人類健康構(gòu)成潛在危害。目前船級社管控其中的6 種，分別是1,2,3-三氯萘、1,2,3,4-四氯萘、1,2,3,4,6-五氯萘、1,2,3,4,6,7-六氯萘、1,2,3,4,5,6,7-七氯萘、1,2,3,4,5,6,7,8-八氯萘。

目前對于多氯化萘的檢出方法研究主要集中在電子電氣產(chǎn)品領(lǐng)域，但還沒有在船舶領(lǐng)域中應(yīng)用的報道。因此，結(jié)合多氯化萘檢測的現(xiàn)狀，探討采用氣相色譜質(zhì)譜法測定船舶材料中多氯化萘含量的方法，有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

1 實(shí)驗(yàn)過程

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

Shimadzu QP2010 UItra 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀；

Cascada Ⅰ純水儀；

Elma P300H 超聲波清洗機(jī)。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

甲苯（分析純）；1,2,3-三氯萘（50402-52-3）；1,2,3,4-四氯萘（20020-02-4）；1,2,3,4,6-五氯 萘 （67922-26-3）；1,2,3,4,6,7-六 氯 萘（103426-96-6）；1,2,3,4,5,6,7-七氯萘（58863-14-2）；1,2,3,4,5,6,7,8-八氯萘（2234-13-1）。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確稱取0.0500g 多氯化萘標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于50mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。所得標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為1000mg/L。分別移取5mL 標(biāo)準(zhǔn)儲備液于50mL 容量瓶中，用甲苯定容至刻度，所得混合中間溶液濃度為100mg/L。

分 別 移 取50μL、100μL、150μL、200μL、250μL 的100mg/L 的多氯化萘混合中間液于50mL 容量瓶中，用甲苯定容，即得混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，濃度分別為0.1mg/L、0.2mg/L、0.3mg/L、0.4mg/L、0.5mg/L，測量5 點(diǎn)工作曲線的線性結(jié)果見表1。

表1 工作曲線線性(Response=a*Amt+b)

1.3.2 樣品制備

將樣品剪成2mm×2mm 的顆粒，準(zhǔn)確稱取樣品1g±0.1g (精確到0.1mg) (液體樣品無需制樣，需要搖勻)。

1.3.3 萃取將稱好的樣品放于70 mL 螺口試管中，加入50mL 甲苯，用超聲波萃取裝置萃取2h，最終用甲苯定容至50mL。冷卻至室溫，用0.45μm 有機(jī)濾膜過濾后轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶待GC-MS 分析。

1.4 結(jié)果計算

多氯化萘的含量按下式計算：式中：C 為樣品中多氯化萘含量，mg/kg；C0為樣品萃取液在儀器上的測定濃度，mg/L；V 為樣品萃取液定容體積，mL；W 為樣品的稱量質(zhì)量，g；

分別計算平行測試的結(jié)果，以平均值報結(jié)果。當(dāng)測定值小于1000mg/kg 時，以整數(shù)值報出結(jié)果；當(dāng)測定值大于或等于1000mg/kg 時，用科學(xué)計數(shù)法表示，保留三位有效數(shù)字。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 精密度和回收率

為了考察上述船舶材料多氯化萘測定方法的準(zhǔn)確性和精密度，進(jìn)行7 次平行實(shí)驗(yàn)，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2。

表2 方法精密度和加標(biāo)回收率（mg/L）

結(jié)果表明，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=7）在2.79%～5.52%之間，回收率在86.7%～100.1%之間，上述方法可以有效測定船舶材料中多氯化萘含量。

2.2 檢出限

多氯化萘的濃度為樣品中所含質(zhì)量的濃度，從表2 中得到方法檢出限穩(wěn)定性，依據(jù)下式計算得出方法檢出限為5mg/kg。

式中：X 為試樣中多氯化萘的釋放量，mg/kg；C為萃取液中多氯化萘的濃度，mg/L；V 為實(shí)驗(yàn)中萃取液的體積，mL；m 為實(shí)驗(yàn)中萃取液的質(zhì)量，kg；f 為稀釋倍數(shù)。

3 結(jié)論

本方法通過氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的方法對船舶材料樣品中的多氯化萘含量進(jìn)行了測定，并對其方法進(jìn)行了考察。本方法具有檢出限低、精密度高、便捷有效等優(yōu)點(diǎn)，適用于船舶材料中多氯化萘含量的檢測。