水法合成撲草凈原藥廢水綜合治理工藝研究

歐陽敏昆，楊伯堯，周蓓蒂

（昆明農藥有限公司，云南 昆明 650401）

撲草凈（英文通用名是prometryn）是一種均三嗪類選擇性內吸傳導型除草劑，化學名稱為2-甲硫基-4.6 二（異丙胺基）-1.3.5 三嗪。撲草凈難溶于水，易溶于有機溶劑。可經根和葉吸收并傳導，對剛萌發的雜草防效最好，殺草譜廣，可防除年生禾本科雜草及闊葉雜草，適用于棉花、大豆、麥類、花生、向日葵、馬鈴薯、果樹、蔬菜、茶樹及水稻田防除稗草、馬唐、千金子、野莧菜、蓼、藜、馬齒莧、看麥娘、繁縷、車前草等1 年生禾本科及闊葉草。撲草凈大鼠口服急性LD50為3150～3750mg/kg，對家兔經皮急性LD50＞10200mg/kg，對大鼠無作用劑量為1250mg/kg，對人畜低毒，對鳥類、蜜蜂低毒、對魚毒性中等。加工的農藥劑型主要為50%、25%可濕性粉劑，撲草凈制劑至今仍有廣泛市場，可以同多種除草劑混配、復配。以水為反應介質合成撲草凈原藥，其生產過程中產生的廢水的處理方法尚未見報道，本文經過小試、中試及工業化試驗，對水法合成撲草凈原藥廢水綜合治理工藝進行了研究。

1 撲草凈原藥合成工藝

1.1 合成中間體撲滅津

1.2 合成撲草凈

除上述主要反應外，硫鈉反應完成后，加壓通入空氣氧化，以除去過量硫化鈉和二硫化鈉等。

反應完成后離心機固液分離，固態（撲滅津、撲草凈），反應介質廢水稱母液。撲滅津、撲草凈按工藝要求洗滌至中性，稱為洗滌廢水。撲滅津、撲草凈母液和洗滌廢水分別流入三級沉降，通過自然沉降定期人工對了打撈，能部分回收物料，上層清液稱為綜合廢水。

2 撲草凈綜合廢水主要成分

分別對15 個批次母液，測定綜合廢水主要污染物含量（見表1）。

表1 測定15 批次取樣分析平均值

2.1 撲草津母液是主要污染源

經過分析，廢水中撲滅津、撲草凈母液中各項指標數值較高，經過洗滌物料后洗滌水稀釋指標有所下降，按正常生產時母液10t/d，洗滌水15～25t/d。母液中各項指標較高，污染物總量大。分別對母液和綜合廢水采用1）氧化；2）催化氧化；3）中和；4）冷凍結晶；5）萃取；6）電解；7）活性炭吸附；8）焚燒技術方法進行處理。經分析對比各種處理方法各有利弊，其中；冷凍結晶，電解，焚燒處理方法存在耗能高、工藝技術不成熟、受資金、場地等條件限制，經研究分析采用中和技術方案處理廢水，技術工藝可行，處理后效果明顯。同時也可以利用敵敵畏車間廢水（主要含H2SO4、HCl），達到廢物綜合利用，同時減少廢水總量，可以降底撲草凈，敵敵畏原藥合成生產后的廢水，做到綜合利用，以廢水治理廢水，總量減少。

2.2 中和處理工藝

撲草凈綜合廢水為堿性，加酸調節pH 值至中性，廢水中出現大量白色沉淀物，主要是硫鈉和氧鈉[1]，即轉變為難溶于水的硫醇和羥基化合物析出。加入絮凝劑（堿式氯化鈉）能使廢水中微小顆粒富聚沉淀，過濾沉淀后濾液為預處理廢水，處理數值見表2。

表2 預處理后廢水主要污染物數值

經過中和，過濾沉淀各項指標都有明顯下降，特別是對農作物影響較大的撲草凈、撲滅津有明顯下降。

2.3 離子交換樹脂吸附

原理：離子交換樹脂是一種聚合物帶有相應的功能基團，能吸附水中各種陰陽離子，技術成熟廣泛用于水處理，食品工業，海水淡化制藥等各個行業。我公司使用離子交換樹脂吸附，作為撲草凈廢水處理在我省首次使用，優點是吸附效果好(見表3)，使用中吸附飽和后效果下降，離子交換樹脂可經過少量酸，堿反洗可再生使用，恢復交換樹脂交換吸附功能，洗液返回綜合池，循環處理。經過離子交換吸附處理后廢水中有生物活性的撲草凈、撲滅津可標排放[2]。

圖1 撲草凈廢水處理工藝流程圖

經過此工藝流程處理排水口數值見表3。

表3 經過離子交換吸附處理數值

3 結論

1）經過半年試運行，整個工藝流程基本運行穩定，需要注意進入離子交換柱的預處理廢水濃度，必要時加入已經處理過的水稀釋，才能達到處理效果。按現有生產需要20 天再生一次。

2）此工藝技術中未考慮無機鹽處理，只是有部分被離子交換吸收，為減少污染排放，應探索溶劑做為化學反應介質，溶劑回收使用，做到節能減排，清潔生產，造福子孫。