氣質聯用法測定柑橘類水果12種農藥殘留

張曉強 張曉鴻

摘 要：化學工業技術應用于農業越來越普遍，已成為農作物不可缺少的生長工具，在農產品發展中占有重要的地位，對我國的農村經濟發展具有積極意義。在這樣一種趨勢下，農藥在農產品上的殘留，食品安全也隨之越來越嚴重，給人們的身體健康帶來程度不一的威脅。因此，研究農產品的農藥殘留問題已迫在眉睫。

關鍵詞：氣相色譜法;水果;柑橘;農藥;殘留

GC-MS是一種結合氣相色譜和質譜的測量方法。它是定量和定量測定中國生物樣品中藥物和代謝物的有效方法。GC-MS作為一種高分辨率，高靈敏度和簡單的環境保護，目前在我國的自然環境保護，醫藥行業，農作物生長，動物興奮藥物等領域已在普遍應用，效果良好。GC-MS可以科學分離和檢測我國比較復雜的化合物成分與結構，對我國化合物檢測行業具有深遠的意義。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

采用GCMS-QP2014plus氣相色譜/質譜聯動儀（Agilent 1200 Series LC，美國安捷倫公司），機器可以全自動進樣，色譜柱為30米×0.25毫米，0.25微米;定量加熱器（KQ5200 DE，昆山市加熱儀器有限公司）;氮吹儀（Organomation Associates，Jnc，美國）;旋轉蒸汽機和渦旋混合器（IKA MS 3 basic，德國）。試劑：乙腈、甲酸、丙酮、正己烷、甲苯、乙酸（色譜純 TEDIA，USA）;氯化鈉（優級純）。

1.2 溶液配比

按照我國農藥標準配制原則，試驗將100微克/毫升的殺撲磷、甲氰菊酯、毒死蜱、氯氟氰菊酯、克螨特、氰戊菊酯、馬拉硫磷、溴氰菊酯、水胺硫磷、聯苯菊酯、三氯殺螨醇、氯氰菊酯，分別準確吸取250微升，放在5毫升的容量瓶中。然后，用甲苯精確定容到5毫升。最后，用漩渦混合器將溶液混勻后，為后續試驗使用，濃度為5微克/毫升的備用溶液。

2 樣本采集與測定

2.1 樣品處理

在本研究中，柑橘類水果是在市場上購買的，并且將樣品在清潔過程中嚴格單獨處理，以防止由于水果表面上污染。

2.2 樣品稱樣

稱樣為25克，備用。

2.3 樣品提取

加入提取液，通過人工劇烈振動連續搖動樣品1分鐘，然后在塞子放置后將水相和有機相分離處理20分鐘。進入軟木塞。通過分離水相和有機相處理樣品。用設備吸取10.00毫升樣品，分離上層乙腈溶液，置于100毫升燒杯中，在水浴中加熱燒杯，加熱至內部蒸發幾乎干燥的狀態，繼續加入丙酮2毫升，并用旋轉蒸發儀覆蓋鋁箔。完整的樣品提取用于樣品純化。

2.4 樣品凈化

對提取后的試驗樣品進行純化。首先，按照試驗說明安裝固相萃取裝置，將固相萃取柱固定在裝置上。準確按照5毫升正己烷，5毫升丙酮，正己烷，按照1∶9的比例依次進行活化色譜柱，將靜態溶劑表面到達吸附層表面。然后，將10毫升的試管與固相提取裝置連接，在連接適當后立即放入待純化的樣品溶液中。將樣品溶液用5.0毫升丙酮1∶9與正己烷沖洗，沖洗3次。根據實際試驗調整沖洗燒杯的次數，沖洗柱子。在體外收集洗脫液，蓋住試管塞以進行樣品濃度和體積測定，氮吹后上機檢測。

2.5 樣品測定

將獲得的樣品置于2毫升的樣品瓶中以進行樣品測定。工作條件如下：2分鐘130℃，以5℃/分鐘的速度加熱至250℃，然后以10℃/分鐘的速度將溫度升至300℃，在300℃下加熱5分鐘，設定為5分鐘。氮氣流速為1.0毫升/分鐘，然后以10℃/分鐘的速度將溫度升至300℃5分鐘。在70eV/Sim掃描和監測的電子轟擊源中為每個組件選擇一個定量離子和兩個定性離子。

3 結果分析

對柑橘類水果樣品中農藥殘留量進行了統計分析，其中菊酯類農藥殘留量以柑橘類水果為主，各樣品中含有菊酯類農藥，其農藥含量與國家標準進行了對比。所選樣品均未超過規定的農藥殘留標準，符合食品安全標準，對消費者身體沒有造成威脅。結果見表1。柑橘類水果中農藥成分的殘留率，通過柑橘樣品中12種農藥殘留的色譜分析可以進一步分析確定。詳細結果如圖1所示。

由圖1可以看出，試驗中的12種農藥的色譜分析結果得出，在目前的柑橘類水果通過GC-MS檢測產品農藥殘留量中，甲氰菊酯的含量達到最高，氰戊菊酯的殘留含量最低。在種植柑橘類水果的過程中，氰戊菊酯可能被分解。研究證實，在我國水果規模化種植基地，菊酯類農藥是水果種植常用農藥。水果食用前一定要徹底的進行清潔，保障消費者的身體健康。

4 總結

通過GC-MS對柑橘類水果中12種農藥殘留的實驗分析，發現柑橘類水果中以菊酯類農藥為主導的農藥殘留。另外，通過臨床實踐，柑橘類水果的12種農藥殘留量，檢測結果殘留量比較高，將來可以使用精確的溶液比率，以確保試驗樣品在提取、純化精度和增強測量技術等方面進一步加強。