30%苯醚·丙環唑微乳劑的配方研究

吳麗文 牛李智 王愛臣

摘? 要：通過開展苯醚甲環唑和丙環唑2種不同作用機理的殺菌劑復配效果試驗，最終確定了30%苯醚·丙環唑微乳劑配方如下：苯醚甲環唑15%，丙環唑15%，正丁醇8%，YNR-01 20%，601 12%，YNR-05 5%，YNR-12 6%，水補至100%。此配方具有低溫、熱貯穩定性好、經時穩定的優點，各項指標符合微乳劑的要求。

關鍵詞：苯醚甲環唑;丙環唑;微乳劑;配方

中圖分類號 S435文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2019）12-0116-2

微乳劑被譽為綠色農藥劑型，具有藥效好、不用或少用有機溶劑、環境污染小、經時穩定等優點，是農藥劑型研究的方向之一。苯醚甲環唑（Difenoconazole）和丙環唑（Propiconazole）都屬三唑類殺菌劑，具有內吸性。苯醚甲環唑殺菌譜廣對子壤菌亞門，擔子菌亞門和包括鏈格孢屬、尾孢霉屬、剌盤孢屬、球座菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內的半知菌、白粉菌、銹菌和某些種傳病原菌有持久的保護和治療活性。丙環唑可以防治子囊菌，擔子菌和半知菌所引起的病害，特別是對小麥根腐病，白粉病，水稻惡苗病具有較好的防治效果。苯醚甲環唑和丙環唑2種不同作用機理的殺菌劑復配，一方面大大減緩了病菌的抗藥性，另一方面使各自單劑的殺菌譜得以進一進擴寬，對玉米銹病[1]、太子參葉斑病[2]、小麥紋枯病[3]等都具有較好的防治效果。

1 材料與方法

1.1 儀器 JEA5001電子天平（上海浦春計量儀器有限公司）、DHP-9162電熱恒溫培養箱（上海慧泰儀器有限公司）、TDL-5A臺式大容量離心機（常州金南儀器制造有限公司）、JMD2012-G低溫恒溫循環槽、Turbiscan分散穩定性分析儀（法國Formulation公司）、FE28 pH計（梅特勒）等。

1.2 試劑 苯醚甲環唑、丙環唑、正丁醇、二甲基亞砜、聚乙二醇、YNR-01（醇醚類溶劑）、甘油、醋酸仲丁酯、十二烷基苯磺酸鈣（500#）、三苯乙基酚聚氧乙烯醚（601#）、三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚（1601#）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-3）、BY-120（蓖麻油聚氧乙基醚）、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚（700#）、YNR-05和YNR-12（自制乳化劑）等。

1.3 制備方法 將苯醚甲環唑和丙環唑原藥溶解在溶劑中，加入表面活性劑混合均勻，最后加入水攪拌均勻，得到外觀清澈透明的30%苯醚·丙環唑微乳劑。

1.4 測定方法

1.4.1 溶劑的篩選 溶劑的篩選可根據原藥的性質篩選溶劑，篩選具有對該成分溶解度大，對該成分無不良反應，閃點高，環境相容性好的溶劑。將原藥溶解在溶劑中，放置0℃下考察是否有晶體析出，并且根據有機溶劑對苯醚甲環唑和丙環唑的溶解度確定其用量。

1.4.2 透明溫度范圍 按照HG/T2467.10-2003《農藥微乳劑產品標準編寫規范》進行，范圍越寬，微乳劑越穩定，一般認為-5℃～60℃以上最佳。

1.4.3 pH值測定 按GB/T1601《農藥pH值的值測定方法》進行。取1g試樣，加入100mL水，劇烈攪拌1min，靜置1min，用pH計測定其pH。

1.4.4 凍融實驗 將30%苯醚·丙環唑微乳劑樣品放置于透明的玻璃瓶中，在-10℃下冷凍18h，20℃放置6h，反復進行4次實驗。樣品外觀，稀釋穩定性等均應符合要求。

1.4.5 穩定性分析 將配制好的微乳劑樣品不稀釋放置于42mm高的玻璃樣品瓶中，在54℃下貯存24h中，每1h進行掃描。由于微乳劑為均相透明的液體，所以在掃描過程中，只討論透射光的變化。

1.5 溶劑的篩選 隨著人們對環境問題的日益重視，甲醇、環己酮、二甲苯等溶劑已被限用，而環境友好型的溶劑和助劑，符合農藥制劑綠色化的要求。微乳劑的要求不用或少用有機溶劑，而單一的溶劑對苯醚和丙環唑很難達到要求。通過對苯醚甲環唑和丙環唑溶解度測定，選出YNR-01 20%和正丁醇8% 2種溶劑，安全性好，符合環保要求。

1.6 正交試驗 無論是混合膜理論，還是加溶作用理論，微乳的形成主要來源于乳化劑的使用[4]。本實驗主要通過對樣品的乳液穩定性及透明溫度范圍進行對乳化劑的篩選。根據隨機篩選30%苯醚·丙環唑微乳劑基礎配方，單一的乳化劑效果較差，設計601、YNR-05、YNR-12為3個因素，每個因素取4個水平（質量分數，%），選取L16（43）正交實驗，考察3個乳化劑對濁點的影響。對數據的極差和相對標準偏差分析。

2 結果與分析

2.1 最優配方 30%苯醚·丙環唑微乳劑正交實驗見表1。濁點溫度是指表面活性劑的水溶液，隨著溫度的升高會出現渾濁現象，表面活性劑由完全溶解轉變為部分溶解，其轉變時的溫度。溫度越高，制劑熱穩定性越好。由表1可知，601、YNR-05和 YNR-12對濁點均有影響，濁點的影響高低：601>YNR-05>YNR-12。考慮到價格及其他因素，最終確定了601 12%、YNR-05 5%、YNR-12 6%作為乳化劑。

2.2 穩定性 Turbiscan分散穩定性分析儀是能夠在不破壞樣品的前提下，準確測量樣品沉淀層、澄清層以及粒子平均粒徑與時間的變化情況。它的原理是采用近紅外光作為光源，有1個透射光器和1個背散射光檢測器。測量探頭從樣品池的底部到樣池的頂部40Hm測量1次，完成樣品池從底到頂的測量稱為1次掃描。那么隨著時間的變化，由于樣品的不穩定性，透射光和背散射光都會發生變化，說明樣品顆粒的粒徑和（或）濃度發生了變化。通過Turbiscan穩定性分析儀，樣品在54℃下貯存24h中，每1h進行掃描。從圖1可以看出，掃描線幾乎重合，透射光強度基本不發生變化，具有較低穩定系數，穩定性系數TSITSI（整體）為0.5，表明制劑穩定。

2.3 質量技術指標 30%苯醚·丙環唑微乳劑各項質量技術指標見表3。各項指標均符合要求。樣品常溫放置1年樣品外觀為淡黃色透明均相液體。

3 結論

由本次試驗可知，30%苯醚·丙環唑微乳劑配方如下：苯醚甲環唑15%，丙環唑15%，正丁醇8%，YNR-01 20%，601 12%，YNR-05 5%，YNR-12 6%，水補至100%。本實驗得到30%苯醚·丙環唑微乳劑符合環保要求，有利于生態環境的改善，各項技術指標均達到了國內外制劑的標準。

參考文獻

[1]謝謙，王雙全，李穎，等.玉米銹病防治藥劑篩選試驗[J].現代農業科技，2018，10：122.

[2]馬登慧.30%苯醚甲環唑·丙環唑防治太子參葉斑病效果[J].植物醫生，2016，07：66-68.

[3]李曉清.300g/L苯醚甲環唑·丙環唑油防治小麥紋枯病的田間藥效試驗[J].農業科技通訊，2018，10：170-171

[4]陳福良.農藥新劑型加工與應用[M].北京：化學工業出版社，2015：41-47.

責編：（張宏民）