氫化物-原子熒光光譜法測定地質樣品中的硒2種前處理方法比較

馬鳳英 胡蘭 陳波

摘要? ? 研究了采用原子熒光光譜法測定地質樣品中硒含量的硝酸+高氯酸酸法和碳酸鈉+氧化鋅半熔法2種前處理方法。結果表明，硝酸+高氯酸酸法操作流程短、準確度較高，但靈敏度較低;碳酸鈉+氧化鋅半熔法靈敏度較高，但是操作流程長，且在測定含硫量較高的樣品時準確度低。

關鍵詞? ? 硒;氫化物-原子熒光光譜法;地質樣品;前處理方法

中圖分類號? ? Q657.31? ? ? ? 文獻標識碼? ? A? ? ? ? 文章編號? ?1007-5739（2019）01-0168-01

Abstract? ? Two pretreatment methods（HNO3+HClO4 method and zinc oxide half-dissolving method）for determination of selenium in geological samples by HG-AFS were studied. The results showed that the HNO3+HClO4 method had higher accuracy and lower sensitivity，and was simple to operation. The zinc oxide half-dissolving method had higher sensitivity，but had the defect of long time-consuming，and the accuracy was low in determination of the sample with high-content of sulfur.

Key words? ? selenium;HG-AFS;geological sample;pretreatment method

硒是參與基體物質能量代謝和人體生長發育必需的微量元素之一[1]，因而硒含量的準確測定具有重要的意義。硒的測定方法有很多種，目前應用最為廣泛的是氫化物-原子熒光光譜法[2-9]。本文采用硝酸+高氯酸酸法和碳酸鈉+氧化鋅半熔法2種前處理方法對地質樣品中硒含量進行了測定，并對2種消解方法進行對比評估。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 儀器與試劑

XGY-1011A原子熒光光譜儀，硒空心陰極燈;0.1 g/mL硒標準工作液;6 g/L硼氫化鉀溶液;艾斯卡試劑，稱取300 g Na2CO3和200 g ZnO在瓷碾磨中充分混勻后備用;無水乙醇;1.19 g/L硝酸;1.42 g/L鹽酸;1.66 g/L高氯酸。試驗用水均為去離子水。

1.2? ? 儀器工作條件

光電倍增管負高壓270 V，主陰極電流60 mA，輔助陰極電流60 mA，載氣流量800 mL/min，讀數時間8 s，硼氫化鉀加入時間5 s，進樣體積2 mL。

1.3? ? 樣品前處理方法

1.3.1? ? 硝酸+高氯酸酸法。稱取試樣0.1～0.2 g于50 mL玻璃燒杯中潤濕，加入硝酸15 mL、高氯酸3 mL，于電熱板上加熱至冒白煙，趁熱加鹽酸10 mL，取下稍冷，定容至25 mL，待測。

1.3.2? ? 碳酸鈉+氧化鋅半熔法。稱取試樣1.000 0 g置于已加入2.5 g艾斯卡試劑的10 mL瓷坩堝中，攪勻，在其上均勻鋪蓋一層艾斯卡試劑后，將坩堝放入馬弗爐中，升溫至720 ℃，保溫1 h。取出冷卻后，將坩堝內的樣品轉移至50 mL玻璃燒杯中，加入沸水20 mL，滴加幾滴無水乙醇，洗凈瓷坩堝，將燒杯置于電爐上煮沸，取下，待樣品完全冷卻后，將其轉移至50 mL容量瓶中，定容，過夜澄清待用。分取10 mL清液于25 mL玻璃燒杯中，加入鹽酸10 mL，在高溫電熱板上加熱至沸騰，取下冷卻，定容至25 mL，待測。

2? ? 結果與分析

2.1? ? 2種前處理方法的準確度與精密度比較

分別稱取7種國家一級標準物質3份，按照2種前處理方法對其進行處理測定，其測定結果見表1。

由分析數據可以看出，硝酸+高氯酸酸法在測定準確度與精密度方面都可以達到規范要求，而碳酸鈉+氧化鋅半熔法雖然精密度達到了規范要求，但是在測定國家標準物質GSD-21時，測定結果有了較大偏差。

2.2? ? 樣品性質對前處理方法的選擇

對碳酸鈉+氧化鋅半熔法測定GSD-21的殘渣進行酸化還原，測定其殘渣中硒含量平均值為0.637 μg/g，加上澄清溶液中的硒含量，則GSD-21中硒含量為1.50 μg/g，這個結果與標準值相吻合。經試驗發現，GSD-21中硒含量測定值偏低是由于其硫的含量過高造成的。因此，一般情況下，測定地質樣品中的硒含量時，2種前處理方法都適用;在測定含硫量較高的樣品時，可以選擇硝酸+高氯酸酸法。

2.3? ? 2種前處理方法綜合比較

硝酸+高氯酸酸法測定硒含量所用樣品量少、流程短，但是靈敏度較低，且干擾元素大部分在測定所需的溶液中;碳酸鈉+氧化鋅半熔法測定硒含量所用樣品量多、流程長，但是靈敏度較高，干擾元素除了硫，大部分在殘渣中。

3? ? 結論

試驗結果表明，2種前處理方法測定地質樣品中的硒含量均能得到很好的測定結果，含硫量高的樣品選擇硝酸+高氯酸酸法可以得到更為準確的測定結果。

4? ? 參考文獻

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