水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法（HJ 535-2009）中濾紙的預(yù)處理方法的研究

駱有斌，戴劍波，張 樂(lè)，董延波，戴天昊，程?hào)|日

（杭州立佳環(huán)境服務(wù)有限公司，浙江 杭州 311100）

0 概述

本公司主要是處置危險(xiǎn)廢物的專業(yè)公司，應(yīng)用該方法檢測(cè)水中的氨氮時(shí)，經(jīng)常會(huì)用到絮凝沉淀法預(yù)處理樣品。經(jīng)常發(fā)現(xiàn)樣品空白與標(biāo)準(zhǔn)樣品空白的吸光度不一致，無(wú)規(guī)律可尋。但該方法中對(duì)過(guò)濾用濾紙的處理只有這樣一句話來(lái)描術(shù)“必要時(shí)，用經(jīng)水沖洗過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液 20 mL”[1]。

本文就是通過(guò)對(duì)濾紙的預(yù)處理的研究，選出適合的方法來(lái)去除殘留在濾紙中的氨。最終的方法可以基本去除濾紙中的氨，樣品空白與標(biāo)準(zhǔn)樣品空白的吸光度基本一致，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

紫外可見(jiàn)分光光度儀，10 mm比色皿，型號(hào)：UV2450 島律儀器（蘇州）有限公司。

1.1.2 試劑

（1）納氏試劑Ⅰ（二氯化汞-碘化鉀-氫氧化鉀HgCl2-KI-KOH溶液）

稱取15.0 g氫氧化鉀（KOH），溶于50 mL水中，冷至室溫。

稱取5.0 g碘化鉀（KI），溶于10 mL水中，在攪拌下，將2.50 g二氯化汞（HgCl2）粉末分多次加入碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現(xiàn)淡紅色沉淀溶解緩慢時(shí)，充分?jǐn)嚢杌旌停⒏臑榈渭佣然柡腿芤海?dāng)出現(xiàn)少量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加。

在攪拌下，將冷卻的氫氧化鉀溶液緩慢地加入到上述二氯化汞和碘化鉀的混合液中，并稀釋至100 mL，于暗處?kù)o置24 h，傾出上清液，貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，存放暗處，備用。

（2）酒石酸鉀溶液（5 g/mL）

稱取 50.0 g 酒石酸鉀 （KNaC4H6O6·4H2O）溶于100 mL水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 mL。

（3）中速定性濾紙（Φ12.5 cm）

通用電氣生物科技（杭州）有限公司。

（4）氫氧化鈉（pH=10.5）溶液

取300 mL無(wú)氨水，在不斷攪拌下用氫氧化鈉溶液（20%）滴加，使溶液的pH值為10.5。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 無(wú)氨水淋洗法

準(zhǔn)備6支50 mL具塞干凈的比色管，取一支并插入一個(gè)玻璃漏斗，隨機(jī)取一張濾紙，折好，放入漏斗內(nèi)。另取50.0 mL無(wú)氨水，分次倒入濾紙內(nèi)，要求每次倒入的水近滿，并且在等每次過(guò)濾完后，再倒另一次，直至50 mL水完全過(guò)濾完，作為一個(gè)樣品。

再另取一比色管，把上述漏斗與濾紙一同拿出，并插入該比色管。另取50.0 mL無(wú)氨水，按上述的操作方法過(guò)濾，直至50 mL水完全過(guò)濾完，作為一個(gè)樣品。

再依次按上述方法，再次收集3支樣品，共5個(gè)樣品。

同時(shí)，取另一個(gè)比色管，直接加滿50 mL無(wú)氨水，作為標(biāo)準(zhǔn)樣品空白。

在上面6個(gè)比色管中，分別加入1.0 mL酒石酸鉀溶液（1.1.2.2），搖勻，再加入納氏試劑Ⅰ1.5 mL，搖勻。放置10 min后，在波長(zhǎng)420 nm處，用10 cm比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。

1.2.2 氫氧化鈉溶液淋洗法

按無(wú)氨水淋洗法的操作步驟操作，只是用氫氧化鈉（pH=10.5）溶液（1.1.2.4）代潛無(wú)氨水作為淋洗液，共5個(gè)樣品及一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品空白。

在上面6個(gè)比色管中，分別加入1.0 mL酒石酸鉀溶液（1.1.2.2），搖勻，再加入納氏試劑Ⅰ1.5 mL，搖勻。放置10 min后，在波長(zhǎng)420 nm處，用10 cm比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。

1.2.3 無(wú)氨水浸泡法

取10張折好的濾紙，浸入內(nèi)有200 mL無(wú)氨水的燒杯中，從放入開(kāi)始計(jì)時(shí)。

另準(zhǔn)備6支50 mL具塞干凈的比色管，隔1 h后從燒杯中取出一張放入玻璃漏斗里，插入到比色管中。另取50.0 mL無(wú)氨水，分次倒入濾紙內(nèi)，要求每次倒入的水近滿，并且在等每次過(guò)濾完后，再倒另一次，直至50 mL水完全過(guò)濾完，作為一個(gè)樣品。

以后，每隔一小時(shí)后，取出一張濾紙，按述方法過(guò)濾，一共收集5個(gè)樣品。

同時(shí)，做一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品空白。

在上面6個(gè)比色管中，分別加入1.0 mL酒石酸鉀溶液（1.1.2.2），搖勻，再加入納氏試劑Ⅰ1.5 mL，搖勻。放置10 min后，在波長(zhǎng)420 nm處，用10 cm比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 無(wú)氨水淋洗法

無(wú)氨水淋洗法，吸光度的檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。并用橫坐標(biāo)次數(shù)與吸光度為縱使坐標(biāo)做一個(gè)曲線。

表1

從上述數(shù)據(jù)分析可知，用這種方法淋洗，也是可以說(shuō)這是該檢測(cè)方法所使用的方法，雖然可以達(dá)到空白樣品吸光度不大于0.030的要求。但是每個(gè)人淋洗方法不一樣，次數(shù)不一樣，都會(huì)影響最終的吸光度值。同時(shí)從中還可以看出最后也很難再洗干凈濾紙中的氨。

2.2 氫氧化鈉溶液淋洗法

無(wú)氨水淋洗法，吸光度的檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。并用橫坐標(biāo)次數(shù)與吸光度為縱使坐標(biāo)做一個(gè)曲線。

表2

從數(shù)據(jù)分析可知，經(jīng)過(guò)一次氫氧化鈉溶液的淋洗，濾紙中的氨已基本去除，第二次的淋洗液與標(biāo)準(zhǔn)樣品空白吸光度值基本一致。

2.3 無(wú)氨水浸泡法

無(wú)氨水浸泡法，吸光度的檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。并用橫坐標(biāo)次數(shù)與吸光度為縱使坐標(biāo)做一個(gè)曲線。

表3

從上述數(shù)據(jù)分析可知，濾紙經(jīng)過(guò)二小的浸泡后，濾紙內(nèi)的氨基本去除，此時(shí)的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)樣品空白的吸光度也一致。

3 結(jié)論

通過(guò)上述三種濾紙的預(yù)處理方法比較，用氫氧化鈉溶液淋洗一次和用無(wú)氨水溶液浸泡2 h，濾紙中的氨基本可以去除，能很好滿足日常分析檢測(cè)工作。