生物藥劑在煉化企業大檢修期間廢水處理中的應用

朱友良，江淦福

(普羅生物技術(上海)有限公司，上海 201206)

石油煉化企業由于加工的原油及過程中添加的各種助劑大多數是有毒有害化工產品，且原油中含有的硫、氮、重金屬及煉油過程中產生高壓高溫蒸汽、高濃度堿液、游離氨等對設備及管道腐蝕嚴重。為了保證企業人員的安全、設備的穩定運行、產品質量的穩定達標，目前國內石化企業一般每3～4年進行一次全面的停產大檢修。而大檢修期間，各反應釜、管道吹掃過程中會排放大量高污染物濃度的廢水，即使這些高濃度廢水大部分進入事故池，但這對正常負荷運行的廢水、廢氣處理裝置也是極大的考驗。

浙江某煉化是中國最大的原油加工基地、進口原油加工基地、含硫原油加工基地、成品油出口基地和重要的原油集散基地之一。其乙烯污水處理系統分高低含鹽兩系列，生化工藝主要采用MBBR+懸浮活性污泥工藝，污水處理生化工藝日常運行良好，各項出水水質數據均能達到合格的排放標準，但生化系統內微生物的抗沖擊能力較弱，在上游來水波動或者大檢修期間，出水水質容易跟隨一起波動，造成總排存在超標風險。經過技術交流，本次大檢修期間使用了我司的生物促生劑，生物解毒劑，COD降解菌種這三種生物藥劑產品來解決改善污泥活性、增加污泥濃度，恢復受沖擊生化系統等問題。

1 材料與方法

COD降解菌種：是由微生物菌種、酶制劑和營養物質專業配比的產品。其中微生物菌種是從大自然中篩選出的6款芽孢桿菌和1款銅綠假單胞菌組合的工程菌。酶制劑由蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、脲酶、纖維素酶和硝酸鹽還原酶等通過合理比例配比組成。

生物促生劑：是氮、酶和有機酸的獨特的配方,能刺激微生物對廢水中有機物的分解，促進微生物的繁殖，提高微生物對污染物的氧化分解能力。

生物解毒劑：是以有機酸為基質的復合產品，它通過促進水體中有益微生物的平衡，來對不健康的水體條件進行調整，對水體中毒性物質進行解毒和屏蔽，從而提高水體中微生物的整體抵抗能力。

其它：葡萄糖、尿素、磷鹽。

1.1 產品使用對象

產品同時在高低含鹽系列生化段使用，投加的位置為生化進水口(污泥回流處)。

1.2 產品使用周期

低含鹽系列5月22日-6月5日，共計15天；高含鹽系列6月1日-6月12日，共計12天。

1.3 產品用量

表1 產品用量Table 1 Product usage

表1(續)

注：COD降解菌種：22.5kg/桶；促生劑：12.11 kg/桶；解毒劑：9.46 kg/桶。

1.4 投加方法

產品使用專用量具量取后，在生化進水口直接倒入。

1.5 工藝配合調整

(1)根據水質化驗數據：適時補充了葡萄糖、尿素、磷鹽、碳酸鈉；

(2)根據現場數據，調試過程中，合理分配了各系列的進水量及曝氣量；

(3)根據現場存量檢修廢水處理需要，5月28日開始，低鹽系列開始處理高鹽檢修廢水；

(4)根據高鹽系列啟動需要，5月31日晚從低鹽系列向高鹽系列倒泥8 h，約1000 m3泥水混合物。

(5)因高鹽系列B3池曝氣管存在漏點，未防止池內污泥沉降，6月5日開始高鹽污泥回流停止進B組，進水量B組降至約20 m3/h。高鹽系列基本上為A組單列運行。

1.6 分析方法

取樣地點為生化池的進口、沉淀池出口。水質檢測項目、檢測方法、和檢測頻次如表2。

表2 水質檢測方法、檢測項目和檢測頻次Table 2 Water quality testing methods,test items and test frequency

2 產品使用效果分析

2.1 原始數據

根據業主提供的實驗室日常分析數據，匯總見表3。

表3 原始數據Table 3 Raw data

表3(續)

2.2 數據表分析

根據上表(表3)原始數據，分析匯總見表4。

表4 COD去除統計表Table 4 COD removal statistics

2.3 圖表分析

2.3.1 低鹽系列

圖1 低鹽系列數據分析圖表
Fig.1 Low salt series data analysis chart

從圖1及表4，可以看出：

1)在促生劑、解毒劑的配合使用下，COD降解菌中能較快的適應現場低鹽污水處理系統，在保證二沉出水COD基本穩定的前提下，進水水量逐日提升，由加藥前的100 m3/h經過7天時間提升至200 m3/h，達到檢修前日常運行水量，且進水COD負荷達正常運行水平的1.5倍以上。

2)檢修廢水組分復雜，且含有一定量的苯系物，我司生物藥劑組合，能較好的適應存活，并調理系統內原有污泥微生物系統，抑制污泥解絮流失。低鹽系列污泥濃度由1116 mg/L漲至1886 mg/L，為后續高鹽系列啟動調試提供了合適的污泥。

3)低鹽系列生化系統在快速恢復并處理完低鹽檢修廢水后，開始幫助高鹽系列處理高鹽檢修廢水，但在前三天，低鹽系列活性污泥也受到了一定程度的沖擊，部分污泥解絮，造成二沉出水懸浮物升高，影響COD數據，但經過現場藥劑投加量的調整，低鹽系統還是很快的適應了高鹽檢修污水。后期低鹽系列按檢修前正常運行水量及COD負荷控制。

2.3.2 高鹽系列

圖2 高鹽系列數據分析圖表Fig.2 High salt series data analysis chart

1)6月1日，高鹽系列開始從低鹽系列接種污泥，6月2日停水檢修B列曝氣管，但未檢修成功，6月5日，高鹽系統B列少量進水且不回二沉污泥，基本上為A列單列運行。

2)在大量接種低鹽系列活性污泥，配合我司生物藥劑的使用下，高鹽系列快速啟動，出水COD保持小于60 mg/L。單列運行負荷達到大檢修前正常運行水平。

3)6月9日，高鹽系列停止投加生物藥劑，但系統依然正常運行。后續B列曝氣檢修成功后，重新開啟二沉污泥回流至B列，預測2天內高鹽系統整體就能達到正常運行負荷。

3 結論

結合上述產品使用期間的數據及分析，可以得出以下幾點結論及運行建議：

(1)配合現場工藝調整，在我司生物藥劑的強化下，貴司含鹽污水處理系統只經過7天的時間就已經快速從大檢修來水沖擊中恢復；

(2)我司生物藥劑能很好的適應貴司組分復雜的檢修廢水，在系統恢復后，快速幫助處理事故罐中的存量廢水，其中低鹽檢修水已經全部處理結束，高鹽檢修廢水也處理過半；

(3)鑒于現場污水處理工藝流程還是較簡單，生化系統低污泥量運行，抗沖擊能力較弱，建議現場對我司生物藥劑進行適量備貨，以便在系統受沖擊后能第一時間幫助恢復。